Лактонное правило Хадсона

Многочисленные примеры лактонизации известны в химии углеводов, НО стереохимическая трактовка их связана обычно с изучением изменения угла вращения, что является основой лактонного правила Хадсона (см. кн. I). [c.587]

Известны многочисленные попытки связать величину оптической активности со структурой вещества. Так, Вант-Гоффом был сформулирован принцип оптической суперпозиции , согласно которому молекулярное вращение вещества является алгебраической суммой оптических активностей всех его асимметрических атомов. Применительно к сахарам этот принцип был модифицирован Хадсоном в форме его широко известных правил — изоротации, лактонного и амидного. [c.51]

Правило лактонов Хадсона утверждает, что если лактонное кольцо, как это представлено в приведенных ниже формулах, лежит справа от молекулы, лактон является правовращающим в большей степени, чем исходная кислота, если же он расположен слева, то обладает большей левовращающей способностью. [c.274]

Обобщение, касающееся лактонов сахаров, правило лактонов Хадсона [190], может быть сформулировано следующим образом, если в фишеровской проекции молекулы кислород лактонного кольца находится справа, то лактон будет более правовращающим. [c.448]

Если обобщить наблюдения Вольфа, то можно найти путь для интерпретации эффектов Коттона, проявляемых лактонами ряда углеводов несомненно, будут даны логичное объяснение и интерпретация правила лактонов Хадсона [41]. [c.110]

Правило лактонов Хадсона [19] связывает оптическое вращение лактонов с конфигурацией углерода, к которому присоединена потенциальная гидроксильная группа. До недавнего времени измерения вращения лактонов ограничивались монохроматическими измерениями или относились к той спектральной области, в которой кривые ДОВ плавные [20]. Величины вращения этих кривых в значительной степени определяются знаком и амплитудой кривых эффекта Коттона в области более коротких волн. Создание новых [c.354]

Лактонное правило Хадсона связывает конфигурацию у С4 или С5 с вращением альдоновых кислот и их лактонов. Если лактон обладает более положительным вращением, чем исходная альдоновая кислота, то углеродный атом, участвующий в образовании лактона (С4 для у-и Сб для б-лактонов), имеет Л-конфигурацию. Если же вращение лактона более отрицательно, соответствующий углеродный атом должен иметь -конфигурацию. Лактонное правило применялось для определения конфигурации у С4 и С5 или для установления размера лактонного кольца. Однако использование этого правила может порой приводить к ошибкам, как, например, при определении конфигурации у С4 в нейраминовой кислоте [c.53]

В заключение упомянем еще одну эмпирическую корреляцию оптического вращения с конфигурацией. Это лактонное правило Хадсона, современная формулировка которого [85] утверждает, что Лактоны альдоновых кислот обладают положительным вращением, если участвующая в лактонизации гидроксиль ная группа находится справа в фишеровской проек ционной формуле исходной альдоновой кислоты. Так, б-лактон о-галактоновой кислоты (32) обладает [c.199]

В циклических уг.леводах существует еще одно важное конфигурационное соотношение, известное под названием лактонного правила Хадсона [109], которому, вероятно, можно легко дать количественное истолкование. В своем первоначальном виде правило утверждает, что у-лактон, образующийся из альдоновой кислоты, будет обладать значительным правым вращением, если [c.461]

Лактонное правило Хадсона [2] позволяет установить конфигурацию С-4 или С-5 атомов, участвующих в образовании у- или 8-лакто-нов если лактон более правовращающий, чем исходная альдоновая кислота, то атом, участвующий в образовании кольца (С-4 или С-5), имеет С-конфигурацию, и наоборот. Конечно, в решении таких задач нужно знать размер лактонного кольца, что очень просто разрешается ИК-спектроскопией, легко различающей у- и 8-лактоны. Известны случаи неприменимости лактонного правила, например, при определении конфигурации С-4 нейраминовой кислоты [7]. [c.77]

Ряд других правил Хадсона (лактонное, амидное, фениллидразид-ное и бензимидазольное) имеют более ограниченное применение и здесь не будут рассмотрены. [c.31]

Соотношение между оптическими свойствами альдоновых кислот и их у- эктонов описывается следующим правилом, сформулированным Хадсоном (1910) у-лактон. в 1 отором окисный цикл (как показано на условных проекционных формулах) расположен справа, более правовращающий , чем исходная кислота, а у-лактон, у которого цикл расположен слева, более левовращающий . Это правило может быть иллюстрировано сравнением молекулярных вращений D-глюко-новой и )-талоновой кислот и их "у-лактонов [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология