Амины по окисному циклу

Интересны реакции аминов с эпихлоргидрином. Под действием первой молекулы амина окисный цикл эпихлоргидрина раскрывается. Затем, если присутствует избыток амина, вторая молекула его действует как основание, отщепляя хлористый водород и вновь замыкая окисный цикл. Образовавшийся 3-амино-1,2-эпоксипропан может затем реагировать с третьей молекулой амина [139—141] [c.22]

Весьма своеобразно ведет себя как заместитель в окисном цикле карбэтоксильная группа [39]. При действии на эфиры глицидных кислот жирного ряда алифатических и ароматических аминов раскры- [c.491]

Причина различного направления этих процессов не выяснена. Полярные заместители могут влиять на направление реакций, находясь и на очень большом расстоянии от а-окисного цикла. Так, при гидрировании окиси олеиновой кислоты [40] или при присоединении к ней аминов [41] разрывается более отдаленная от карбоксильной группы С—0-связь окисного цикла [c.492]

Окись этилена взаимодействует с небольшим количеством воды с разрывом окисного кольца и образованием гликоля. К соединению, содержащему окисный цикл, могут присоединяться амины, эта реакция идет в водной среде. [c.452]

По такому же механизму а-окиси реагируют с аммиаком и аминами. Амины сами выполняют роль нуклеофилов, но для электрофильного активирования а-окисного цикла в этом случае [c.57]

Каталитическое отверждение ЭС связано с полимеризацией а-окисных циклов по ионному или ионно-координационному механизму. Под действием третичных аминов осуществляется ионный процесс [c.265]

В ограниченном числе случаев для алкилирования аминов применяют также эпихлоргидрин. Последний реагирует с ароматическими аминами по окисному циклу, а не за счет атома хлора. Однако при действии щелочи окисное кольцо вновь образуется в результате дегидрохлорирования [c.395]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Присоединение аммиака и аминов к замещенным окисям протекает с преимущественным образованием ам иноспиртов, содержащих оксигруппу у наименее гидрогенизированного атома углерода (правило Красуского) [13], т. е. в данном случае окисный цикл разрывается нацело по наименее замещенному углеродному атому [c.484]

При действии на а-окиси аминов избирательность тем больше, чем мягче условия проведения процесса. Так, при действии бензиламина на окись стирола соотношение продуктов реакции с раскрытием окисного цикла со стороны фенильной группы или со стороны незамещенного углеродного атома зависит от температуры 2д]. [c.488]

Эпоксидный форполимер может быть отвержден (т. е. превращен в полимер с трехмерной структурой) несколькими различными спо-собЗлМи. При смешивании с форполимером трифункционального амина, например диэтилентриамина (НгНСНаСНаМНСНгСНзМНз), в результате его взаимодействия с окисными циклами происходит удлинение цепей полимера и образование поперечных связей. [c.514]

Раскрытие окисей может протекать по механизмам 5 и 5л-2. Второй механизм осуществляется значительно чаще, причем как при кислотном, так и при основном катализе раскрытия окисей, а также при взаимодействии окисей с аминами, алкого-лятами и т. д. Во всех этих случаях изменяется конфигурация атома углерода, при котором происходит раскрытие окисного цикла. цыс-Окиси дают соединения с трео-конфигурацией, в то время как транс-окиси превращаются в вещества с эритро-кон-фигурацией. Реакция гидролиза симметрично замещенных цис-окисей приводит к рацемическим вицинальным диолам, гидролиз транс-окисей дает жезо-форму диолов. Если окисное кольцо содержит в качестве заместителей фенильную или другую ненасыщенную. группу, окисное кольцо раскрывается по механизму SJvl и образующиеся продукты не являются стерически однородными. [c.116]

Интересно отметить, что смешанный полисахарид, содержащий, в основном, звенья З-амино-З-дезоксиальтрозы, образуется и при непосредственном действии ЫНз на 2 (3)-0-тозилцеллюлозу . Следовательно, эта реакция протекает через промежуточную стадию образования а-окисных циклов и их последующего раскрытия по приведенной выше схеме. [c.436]

Таким образом, нам удалось установить, что раскрытие окисного кольца в окиси 2-винилфурана при действии аминов, происходит преимущественно против правила Красусского. В избирательном характере раскрытия окисного цикла несомненно проявляется специфическое влияние фуранового кольца. [c.234]

Остается еще установить, является ли этот гексозамин D-глюкоз-амином или его эпимером D-маннозамином. При отщеплении группы NHg азотистой кислотой (реакции, в которой возможно вальденовское обращение) получается не альдоза, а ангидронроизводное — хитоза — циклический эфир с окисным кольцом 2,5. Конфигурация при С-2, как это изображено выше, была подтверждена синтезом, исходя из производного маннозы, содержащего цикл окиси этилена, в котором учитывается происходящее вальденовское обращение (Хеуорс). [c.273]

Кроме того, Харрис выделил окись амина 104 нри обработке полученного им нитрилоша дымящей соляной кислотой и доказал наличие цикла восстановлением до 103 оп не зафиксировал положения окисной связи. Фуско и сотр. [107] считали, что это вторая возможная N-окись, и пытались доказать, что продукт нитрозирования оксима имеет строение RR G = N(0)N0, но их аргументы неубедительны. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология