Моносахариды реакции в кольчато-полуацетальных

Реакции моносахаридов в кольчато-полуацетальных формах. Глюкозиды. При взаимодействии со спиртами или фенолами, с карбоновыми кислотами и с некоторыми другими реагентами моносахариды вступают в реакцию в кольчатой форме. При этом в первую очередь в реакции участвует наиболее реакционноспособный полуацетальный гидроксил и лишь при более энергичном воздействии реагируют и спиртовые гидроксильные группы. [c.305]

Это противоречие было устранено, когда удалось установить, что моносахариды в растворах могут вступать в различные реакции не только в оксикарбонильной форме, но и в таутомерных кольчато-полуацетальных формах. [c.286]

Вполне понятно, что продукты гидролиза сахарозы — моносахариды, — непосредственно образующиеся в кольчато-полуацетальных формах, уже способны к таутомерным превращениям, показывают мутаротацию и вступают в свойственные моносахаридам реакции. [c.312]

Таутомерные кольчато-полуацетальные формы моносахаридов. Представление о моносахаридах, как о многоатомных оксиальдегидах или оксикетонах, положенные в основу классификации и объяснения оптической изомерии этих веществ, находили подтверждение при изучении свойств моносахаридов. Однако наряду с этим некоторые факты оказались в противоречии с такими представлениями. Выяснилось, что моносахариды могут принимать участие не во всех реакциях, х йрактерных для карбонильных соединений. С другой стороны, было найдено, что моносахариды обладают и некоторыми специфическими свойствами, не присущими собственно оксикарбонильным соединениям. [c.286]

Глюкозиды представляют соединения типа ацеталей (стр. 241). В отличие от кольчато-полуацетальных форм моносахаридов они более устойчивы. В них уже отсутствует атом водорода полуацетальной гидроксильной группы, подвижностью которого обусловлены таутомерия моносахаридов и связанные с ней свойства. Поэтому отдельные глюкозиды могут быть изолированы в устойчивом состоянии их растворы не показывают мутаротации и не дают свойственных моносахаридам реакций на карбонильную группу. Подобно ацеталям они устойчивы к действию щелочей. При гидролитическом расщеплении глюкозидов (обычно под действием минеральных кислот) вновь образуется свободный моносахарид, выделяющийся в момент образования в кольчато-полуацетальной форме, но способный к таутомерным превращениям и показывающий все реакции на карбонильную группу. [c.306]

Алкилирование моносахаридов. При взаимодействии со спиртами, а также с другими алкилирующими средствами моносахариды вступают в реакцию в кольчатой форме, в, первую очередь, за счет полуацетального гидроксила с образованием алкилглюкозидов. [c.307]

Ацилирование моносахаридов. При действии на моносахариды карбоновых кислот образуются сложные эфиры. И в данную реакцию моносахариды вступают в кольчатой форме, в первую очередь, за счет более реакционноспособного полуацетального гидроксила с образованием соединений глюко-зидного типа — ацилглюкозидов. Затем кислотными остатками замещаются атомы водорода и спиртовых гидроксильных групп. [c.308]

Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов заключается в существовании кольчатых (циклических) форм и цепной (т. е. с открытой углеродной цепью) формы моносахарида, находящихся в динамическом равновесии. Мысль о существовании циклических форм моносахаридов была впервые (1870) высказана профессором Московского высшего технологического училища А. А. Колли. Замыкание цикла осуществляется при сближении СО-группы моносахарида с гидроксилом углеродного атома, удаленного от нее на 3—4 звена. По карбонильному кислороду проходит реакция присоединения атома водорода упомянутой спиртовой группы, в результате чего образуется новый гидроксил, получивший название гликозндного или полуацетального. Одновременно с этим замыкается кислородный мостик, дающий начало пяти- или шестичленному гетероциклу (типа фурана или пирана) [c.308]