Таутомерия моносахаридов

Таутомерия моносахаридов в растворах [c.46]

Записанная на диаграммной ленте хроматограмма включает пики всех содержащихся в пробе гидролизата таутомеров моносахаридов. Проводят идентификацию пиков, пользуясь ранее установленными для данных условий хроматографирования значениями времени удерживания таутомерных форм моносахаридов (см. ниже). [c.142]

Таутомерия моносахаридов Большинство пентоз и гексоз в качестве циклических форм образуют пиранозы Фуранозы характерны для тетроз (единственно возможные циклические формы), фруктозы, альдопентоз (до 25% наряду с пиранозами) [c.764]

Чем обусловлено явление таутомерии моносахаридов Напишите схему таутомерных превращений О-ксилозы в растворе. [c.400]

Таутомерия моносахаридов в растворах. Представление о таутомерии моносахаридов в растворах, а также установленное преобладание в водных растворах циклических форм позволили объяснить особенности моносахаридов, казавшиеся ранее необъяснимыми. [c.636]

Таутомерия моносахаридов. Изучение химических и физических свойств индивидуальных кристаллических моносахаридов привело к выводу, что в кристаллическом состоянии эти вещества существуют исключительно в форме циклических полуацеталей. [c.215]

Эпимеризация связана с особым видом таутомерии моносахаридов. Ее можно представить следующей схемой (пунктирной рамкой обведена часть молекул, одинаковая для эпимерных альдоз и соответствующей им кетозы) [c.265]

Вернемся к фактам, изложенным на стр. 205, необъяснимым исходя из альдегидной формулы. Постараемся объяснить их теперь, когда мы уже знаем о таутомерии моносахаридов, о существовании их как в виде [c.204]

Характерной особенностью моносахаридов является их ярко выраженная способность к таутомерным превращениям. Различают два вида таутомерии моносахаридов кето-енольную и кольчато-цепную. [c.308]

Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов является свойством, которое зависит от одновременного присутствия в их молекулах СО-группы и спиртовых радикалов. Поведение гликозидного гидроксила, возникающего при образовании циклической формы моносахарида, своеобразно он гораздо активнее вступает в химические реакции, чем остальные гидроксильные группы. Производные циклических моносахаридов, полученные в результате [c.311]

По первому варианту анализа (с внутренним стандартом) готовят эталонные растворы определенной концентрации чистых моносахаридов и внутреннего стандарта — сорбита. Для каждого моносахарида готовят пять эталонных растворов концентрацией от 2 до 10 мг/см. Концентрация раствора сорбита постоянна — 4 мг/см . Из каждого раствора отбирают три пробы, синтезируют ТМС-произродные и хроматографируют, как указано выше. На каждой из трех хроматограмм для каждого пика фиксируют значение вычисляют площадь характеристического пика таутомера моносахарида и площадь пика сорбита Таким образом, находят / 5ст для всех пяти эталонных растворов. По средним значениям результатов трех параллельных анализов для каждого из пяти эталонных растворов строят графики зависимости отношений от массы моносахаридов, пользуясь методом наименьших квадратов. [c.143]

В растворах установление равновесия между четырьмя циклическими таутомерами моносахаридов протекает через открытую форму — оксоформу. Взаимопревращение а- и р-ано-меров друг в друга через промежуточную оксоформу называется аномеризацией. [c.388]

Таутомерия моносахаридов в растворах. Сахара были нсторн-ческн одними из первых веществ, для которых наблюдалось явление та>1омерин. Таутомерия сахаров — это так называемая кольчато-цепная или оксо-окси-таутомерия. Моносахариды, в зависимости от условий реакции и примененных реагентов, реагируют в одной из таутомерных форм пиранозной, фуранозной или ациклической [c.229]

Таутомерия моносахаридов. Изучение химических и физических свойств индивидуальных кристаллических моносахаридов привело к выводу, что в кристаллическом состоянии эти вещества существуют исключительно в форме циклических полуацеталей. Однако при химических реактвдях к зависимости от действующих реагентов и от условий получаются производные пиранозных, фуранозных и открытых форм моносахаридов, что объясняется их таутомерией в растворах. [c.213]

Глюкозиды представляют соединения типа ацеталей (стр. 241). В отличие от кольчато-полуацетальных форм моносахаридов они более устойчивы. В них уже отсутствует атом водорода полуацетальной гидроксильной группы, подвижностью которого обусловлены таутомерия моносахаридов и связанные с ней свойства. Поэтому отдельные глюкозиды могут быть изолированы в устойчивом состоянии их растворы не показывают мутаротации и не дают свойственных моносахаридам реакций на карбонильную группу. Подобно ацеталям они устойчивы к действию щелочей. При гидролитическом расщеплении глюкозидов (обычно под действием минеральных кислот) вновь образуется свободный моносахарид, выделяющийся в момент образования в кольчато-полуацетальной форме, но способный к таутомерным превращениям и показывающий все реакции на карбонильную группу. [c.306]

Кето-енольная таутомерия моносахаридов состоит в переходе формы с карбонильным кислородом в альдегидной или кетонной группе в енольную форму (с ОН-группой при углеродном атоме, связанном двойной связью). Благодаря кето-енольной таутомерии эпимерные моносахариды могут превращаться друг в друга. [c.308]

Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов заключается в существовании кольчатых (циклических) форм и цепной (т. е. с открытой углеродной цепью) формы моносахарида, находящихся в динамическом равновесии. Мысль о существовании циклических форм моносахаридов была впервые (1870) высказана профессором Московского высшего технологического училища А. А. Колли. Замыкание цикла осуществляется при сближении СО-группы моносахарида с гидроксилом углеродного атома, удаленного от нее на 3—4 звена. По карбонильному кислороду проходит реакция присоединения атома водорода упомянутой спиртовой группы, в результате чего образуется новый гидроксил, получивший название гликозндного или полуацетального. Одновременно с этим замыкается кислородный мостик, дающий начало пяти- или шестичленному гетероциклу (типа фурана или пирана) [c.308]

Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов является причиной любопытного свойства простых углеводов. В кристаллическом состоянии моносахариды находятся только в циклической форме. В зависимости от условий кристаллизуется либо а-, либо Р-форма. Так, при кристаллизации из воды глюкоза получается в а-форме, а из пиридина—в Р-форме. После растворения а-В-глюкозы в воде вначале наблюдается характерное для нее значение удельного вращения, равное -Ь112,2°. Однако при стоянии раствора эта величина постепенно снижается и наконец достигает устойчивого значения -1-52,5°. Аналогично этому исходное удельное вращение раствора Р-В-глюкозы (-ь17,5°) при стоянии также изменяется, повышаясь до -Ь 52,5°. Так как в течение некоторого времени после растворения кристаллических препаратов глюкозы в растворе удается наблюдать много значений удельного вращения, пока не установится его равновесное значение, это явление получило название мультиротации или мутаротации (от лат. тиНит—много, го1аИо—круговращение). Оно связано с тем, что в растворе устанавливается равновесие между всеми возможными кольчатыми и цепной модификациями глюкозы, каждая из которых обладает своим удельным вращением, а их смесь—средним значением удельного вращения (-1-52,5°). [c.310]

Органическая химия (1968) -- [ c.218 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.447 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.26 , c.31 , c.32 , c.33 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.405 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.629 , c.630 , c.636 , c.639 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.546 , c.549 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.222 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.184 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.287 , c.292 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.369 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.184 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.241 , c.247 , c.254 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.369 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.340 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.14 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.420 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология