Количественное измерение ионной селективности

Количественному анализу смеси методом МС—МС должно предшествовать установление ее качественного состава достаточно хорошая воспроизводимость и аддитивность СА-спектров компонентов смеси позволяют использовать эти характеристики для количественных измерений с учетом относительных сечений ионизации. Этот тип анализа в известной мере аналогичен хромато-масс-спектрометрическому, когда регистрацией хроматограммы по одному из пиков ионов, наиболее селективно характеризующих анализируемое соединение, достигается высокая избирательность и чувствительность определения. [c.95]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ИЗМЕРЕНИЕ ИОННОЙ СЕЛЕКТИВНОСТИ [c.52]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

При работе в режиме селективного мониторинга ионов приборы могут осуществлять идентификацию и количественное определение одновременно 60-ти заданных веществ из библиотечного списка. Измеренные концентрации веществ автоматически записываются и сравниваются с ПДК. Б случае превышения нормы дается сигнал тревоги. [c.560]

Что касается молекулярной теории селективности, то следует отметить, что она более развита для адсорбционной хроматографии, поскольку силовые центры в твердых веществах фиксированы. В простейших случаях неспецифической и специфической газо-адсорбцион-ной хроматографии (столбцы 1, 2 и 3) можно количественно рассчитать характеристики удерживания с помощью молекулярно-статистической теории адсорбции и теории межмолекулярных взаимодействий в атом-атомном приближении. При существующем состоянии теории расчеты термодинамических характеристик удерживания (для нулевой пробы) в этом приближении согласуются с экспериментом не только для углеводородов на непористом атомном адсорбенте (графитированной термической саже), но и для различных неполярных и полярных молекул в сложных ионных пористых кристаллах цеолитов (см. разд. 6 этой главы). Для дальнейшего прогресса необходимо как улучшение теории, так н более точные измерения термодинамических характеристик удерживания. Это позволит распространить эту теорию на газовую хроматографию любых сложных молекул на различных непористых и пористых кристаллах и на некоторых важных аморфных адсорбентах (с известным статистическим распределением силовых центров), а также на газовую хроматографию на модифицирующих, определенным образом ориентированных монослоях, нане- [c.26]

Для контроля чистоты веществ можно использовать методы классического химического анализа. Например, иодометрически можно определять медь примерно до 10 г/мл раствора. Вообще же для количественного определения примесей в ос. ч. веществах требуются новейшие методы, отличающиеся высокой чувствительностью и селективностью а) фотометрические (колориметрия, спектрофотометрия, пламенная фотометрия) б) флуоресцентные (фосфоресценция, флуоресценция , катодо- и хемилюминесценция и др.) в) электрометрические (полярография, особенно осциллографическая, по-тенциометрия, кондуктометрия, кулонометрия и др.) г) спектральные, обладающие высокой чувствительностью, но малой точностью д )масс-спектрографические , е) радиохимические (активационный анализ, изотопное разбавление и др.) ж) электрофизические (измерение-проводимости, эффекта Холла и др.) з) концентрирование микропримесей в малых объемах (экстракцией, со-осаждени-гм, хроматографически, ионным обменом, электролизом, зонной плавкой и т. д.) с последующим определением их разными способами. [c.319]

Коэффициент селективности количественно характеризует чувствительность ИСЭ к основному иону i в присутствии мешающего иона j. Чем меньше значение ки для данного электрода, тем выше допустимая концентрация j, не приводящая к значительной погрешности измерения. Значение можно рассчитать по уравнению [c.117]

С другой стороны более высокая чувствительность и более удобная для количественные измерений форма пиков с плоской вершинои дают некоторое преимущество магнитным приборам с ординарнон фокусировкой перед квадру польнымн Однако наиболее полно достоинства магнитных приборов могут быть использованы только прн двойной фокусировке благодаря возможности точного измерения масс ионов при быстром сканировании и селективного де тектирования ионов с заданными массами [c.18]

Высокая чувствительность и четко выраженная специфичность к веществу позволяют с упехом применять метод селективного детектирования ионов для количественного определения примесей в многокомпонентных смесях. Прежде чем приступить к препаративной подготовке исследуемого материала, в него вносят точно известное количество вещества сравнения в качестве внутреннего стандарта, соотнося его концентрацию с ожидаемым содержанием анализируемого компонента. В качестве внутреннего стандарта используют, как правило, соединения высокой изотопной чистоты, многократно меченные стабильными изотопами с разностью по массам но крайней мере на 3 единицы по сравнению с определяемым немеченым соединением, чтобы исключить наложение попарных пиков выбранных изотопных аналогов в одном и том же спектре. Для анализируемого соединения выбирают два характеристических иона (по возможности с интенсивными пиками), которые вместе с соответствующими ионами внутреннего стандарта, меченного стабильными изотопами, образуют две изотопно-массовые пары. Одновременное ион-селективное детектирование изотопно-массовых пар дает четыре сигнала, которые ввиду равенства времен удерживания исследуемого соединения и стандарта проявляются одновременно. Концентрация исследуемого соединения может быть определена непосредственно интерполяцией в выбранной области концентраций из измерения высот или площадей сигналов с учетом линейности ранее построенных градуировочных кривых. При наложении пиков одной из двух выбранных масс в оценке концентраций обоих ионов сразу же отмечаются заметные, существенные отклонения. [c.301]

Во-вторых, поскольку степень диссоциации а является мерой распределения противоионов между мицеллярной и водной фазами, изменения а будут отражать изменения концентрации противоионов в слое Штерна. Было разработано кшожество экспериментальных подходов для измерения сс, включая светорассеяние [12, 13], электропроводность [14], измерения электродвижущей сипы [ 15] и метод ион-селективных электродов [16]. Хотя количественное соответствие между различными методами для одного и того же ПАВ достигается довольно редко, появился ряд согласующихся друг с другом представлений [6, 17]. Обычно а увеличивается с ростом температуры, концентрации неэлектролита, с увеличением размеров полярной головки ПАВ и размеров гидратной оболочки гидрофильного противоиона (в соответствии с рядами Гофмейстера) и уменьшается с ростом длины углеводородной цепи ПАВ. Однако обшие тенденции не были выявлены дпя измерений а с ростом концентрации ПАВ и его гидрофильных противоионов. Напротив, в зависимости от примененного метода исследования и типа изученного ПАВ а может увеличиваться, уменьшаться или вообще остается постоянной. Сами изменения обычно малы, и для большинства ПАВ а меняется в интервале от 0,1 до 0,3 [6]. Исключения обычно удается объяснить наличием кроме кулоновских взаимодействий дополнительных сил связывания, таких, как перенос заряда или гидрофобные взаимодействия между мицеллой и противоионами [18—20]. [c.251]

Мобильные масс-спектрометры применяются для определения следовых количеств токсичных веществ в районах размещения военных объектов и для экологического контроля состояния окружающей среды (воздуха, почвы, вод). При работе в режиме селективного мониторинга ионов приборы могут осуществлять количественный анализ одновременно 60 заданных веществ из библиотечного списка. Измеренные концентрации веществ автоматичесьси записываются и сравниваются с допустимыми пределами в случае превышения нормы дается сигнал тревоги. Встроенная в машину сисгема ориентации позволяет в автоматическом режиме привязывать измеренные концетрации к месту анализа. Одним из примеров успешного применения такого мобильного масс-спектрометра является анализ воздуха на территории предприятия, производящего полистирол и полиуретан, где произошел пожар. За 30 минут была зарегистрирована хроматограмма дыма и по встроенной библиотеке масс-спектров определены попавшие в окружающую среду компоненты. [c.140]

На селективность ионного обмена влияют многие факторы, и количественная теория может рассматривать только простейшие случаи, примером чего может служить обмен катионов щелочных металлов. Убедительное объяснение селективности катионообменников для щелочных металлов дано Айзенманом [19]. Он начал с исследования реакций стеклянных электродов для различных катионов щелочных металлов. Стекла действуют как ионообменники, а стеклянные электроды функционируют как ионообменные мембраны. Это было показано многими исследователями, и, в частности, в последней работе Доремуса [20] были измерены коэффициенты диффузии ионов в стеклах. Электрические потенциалы определить легче, чем ионообменное распределение, но потенциалы мембран зависят от двух факторов — ионообменной селективности и отношения коэффициентов диффузии или подвижностей. При измерении потенциалов стеклянных электродов в растворах, содержащих два иона, натрий и калий (в дополнение к иону водорода, который всегда присутствует в водных растворах), нашли, что фактор электрохимической селективности зависит в основном от ионообменной селективности.. Отношение подвижностей составляет только десятую часть ионообменной селективности. Айзенман исследовал много стекол различного химического состава, а также ряд биологических мембран. Он сделал вывод, что если измерена селективность для [c.64]

Мясные продукты Количественный химический анализ мясных продуктов. Методика выполнения измерений содержания нитрет-ионов в мясных продуктах, а также рассолах и посолочных смесях потенцио-метрическим методом с использованием нитрит-селективного электрода ЭЛИТ -071 [c.831]

Метод основан на измерении массы вещества, вьщелившегося в тфоцессе электролиза на тфедваригельно взвешенном электроде, обычно платиновой сетке. Электролиз можно доводить либо 1фи постоянной сипе тока, либо щ>и постоянном потенциале. Если заданную величину потенциала электрода контролировать с помощью потенциостата, то можно раздельно ощ>еделять компоненты смеси. Высокая селективность метода становится ясна из уравнения Нернста дпя 10-кратного изменения концентрации 01феделяемого компонента потенциал электрода нужно изменить всего лишь на 0,059 В/п. И следовательно, если условием количественного разделения компонентов смеси считать снижение исходной концентрации в Ю раз, то при равенстве исходных концентраций разделение однозарядных ионов возможно при разности формальных потенциалов порядка [c.195]

Селективное детектирование ионов Название селективное детектирование ионов происходит от английского выражения sele ted ion monitoring . За этим понятием скрывается очень эффективный метод измерений, полностью оправдавший себя в качественном и количественном анализе примесей в области микро- и ультрамикроконцентраций. Для проведения такого рода измерений необходимы хромато-масс-спектральные приборы, позволяюш,ие быстро переходить от одного пика к другому и оборудованные интегрирующими усилителями и интерактивными системами обработки данных. [c.300]

За последнее время возросло значение метода селективного измерения профиля ионного тока при высоком разрешении ( м = 5000 10ООО). По сравнению с методом селективного детектирования ионов, характеризующимся невысоким разрешением, этот метод ввиду его очень высокой селективности часто компенсирует потерю чувствительности, неизбежно связанную с высоким разрешением. Этим методом можно проводить количественный анализ компонентов в весьма сложных системах при минимальных затратах времени на подготовку образцов и обработку результатов [86]. [c.301]

Описанная ниже радиохимическая методика дает хорошие результаты для производственных растворов, полученных из отходов процесса фторирования урана. Основные препятствия устраняются сочетанием осаждений фторида и гидроокиси лантана, с которым ионий количественно соосаждается. Уран, нептуний и плутоний эффективно удаляются, если они будут оставаться ше-стивалентяыми, так как в этом случае они образуют растворимые фториды. Осаждение фторида лантана является видоизменением аналогичного метода [62] осаждения плутония (III, IV) в присутствии плутония (VI). Железо (III) образует растворимый фторидный комплекс, и основная часть его удаляется на этом этапе. Заключительная экстракция [61] иония 0,5 М раствором теноилтрифторацетона в ксилоле удаляет применяемый в качестве носителя лантан, увеличивает селективность и обеспечивает получение невесомого слоя для измерения альфа-активности. [c.126]

Селективность мембраны, понимаемая в широком смысле как способность избирательно пропускать через себя ионы определенного сорта, является важнейшей ее функцией, определяющей приложения мембран в технологии. Что касается частных определений, их существует, по-видимому, около десятка. Так, различают селективность по отношению к ионам определенного знака заряда (перенос противоионов и коионов), причем имеется несколько количественных определений этой величины [1, 4-6] селективность по отношению к ионам с определенной величиной заряда (зарядовая селективность) [62, 63] селективность по отношению к определенному сорту противоионов при конкурентном переносе нескольких сортов противоинов (специфическая селективность) [3, 5, 63-66]. Во всех случаях, однако, количественно селективность так или иначе связывается с числами переноса (ЧП) ионов через мембрану. В свою очередь, имеется большое число различных определений чисел переноса, что вызвано как различием экспериментальных методов их измерения (ЧП, определенные методом Гитторфа "потенциометрические" ЧП, найденные методом э.д.с. и др.), так и различием способов обработки полученных данных (например, учет или неучет переноса растворителя [67]). Краткий обзор подходов к экспериментальному определению ЧП дан в [66]. Описание ячеек для измерения ЧП можно найти в [34]. [c.207]