Вырождение орбитальное

Среда, в которой происходит диссоциация, включая и продукты диссоциации, не содержит более 0,1-г1% радикалов в вырожденном орбитальном состоянии (для атомов это состояние, отличное от 5, а для двухатомных и других линейных радикалов - от I состояния). Масса частиц, составляющих основные компоненты смеси (с объемной концентрацией более 10%), не различаются более, чем в полтора раза. [c.264]

Однако очень часто вырождение орбитальных уровней отсутствует. Например, в солях железа и меди парамагнитные ионы металла находятся в обладающих низкой симметрией электрических полях, создаваемых молекулами и ионами окружения, которые приводят к снятию орбитального вырождения ( замораживание орбитального движения), и величина -фактора не совпадает с рассчитанной по формуле (1Х.З), а оказывается близкой к чисто спиновому значению 2. [c.226]

Вырожденные орбитальные энергетические уровни имеются Б молекулах с осью симметрии п-то порядка (п З). Это не значит, что молекулы такого типа обязательно будут иметь [c.261]

В конфигурации [A](nd) свободного атома или иона возможен только один пятикратно вырожденный орбитально и дублетный по спину терм пять орбитальных функций которого даются формулами (1.7). Оператор взаимодействия электрона с лигандами — точечными зарядами Qi, имеет вид [c.226]

Наиболее характерный случай нарушения указанных условий связан с симметричной структурой радикала, приводящей к вырождению орбитального состояния неспаренного электрона. Такая ситуация может иметь место в двухатомных радикалах и ион-радикалах типа ОН, О2 и т. п., в которых имеется ось симметрии и связанное с ней вырождение молекулярных орбиталей в я-системе. Это вырождение в конденсированных средах снимается взаимодействием радикала с окружением. Поскольку межмоле-кулярные взаимодействия относительно слабы, энергетическая разница в первоначально вырожденных орбитальных состояниях будет невелика и соответствующий вклад в (1.52) приведет к заметному отклонению одного из от С другой стороны, это отклонение существенно зависит от матрицы, в которой находится радикал. И то и другое действительно наблюдается экспериментально [20]. [c.25]

В органических свободных радикалах обычно неспаренный электрон находится на сильно делокализованных орбиталях и вырождение орбитальных уровней снято. Например, в ион-радикале /г-бензосемихиноне [c.226]

Уровень Т д был сначала шестикратно вырожденным (двукратно вырожденным по спину и трехкратно вырожденным орбитально), а новые подуровни II и Tig являются соответственно дву- и четырехкратно вырожденными. Уровень не расщепляется, а превращается в новый уровень с симметрией, идентичной (следует отметить, что оба они являются четырехкратно вырожденными см. рис. 45, г), и что этот уровень обозначается р, чтобы указать и на его происхончдение и новый статус. [c.244]

Рассмотрим далее триплетное возбужденное состояние Если электрон возбуждается с орбитали или dy , так что остающийся электрон находится на dxy, то возбужденный электрон будет в меньшей мере отталкиваться от электрона на орбитали dxy, если он перейдет на орбиталь Орбиталь dx -y менее благоприятна из-за близости электрона на этой орбитали к электрону, остающемуся на орбитали d y. Результирующее распределение изображено на рис. 6-14, а. Аналогично если возбуждается электрон с орбитали dxy, ему наиболее выгодно перейти на dx -y - Остающийся электрон может быть либо на dxz, либо на dyz, что приводит к распределениям, представленным на рис. 6-14,6, в. Такой набор (рис. 6-14, а—е) порождает состояние Tig, трижды вырожденное орбитально и имеющее мультиплетность, равную 3. Распределения dxy, dx —yA dxz, dU dl , имеют более высокую энергию и также порождают трижды вырожденное состояние Tig P). Другие возможные распределения при конфигурации tlg g соответствуют обращению спина одного из электронов с образованием состояний с мультиплетностью, равной 1. Переходы в эти состояния из триплетного основного состояния запрещены по мультиплетности. Наконец, двухэлек-тронный переход, приводящий к возбужденной конфигурации [c.185]

Циклобутадиен, который никак не удавалось синтезировать вплоть до 1972 г. [76], представляет особый интерес, так как это бирадикал, обладающий высокой симметрией. Схема энергетических уровней тг-орбиталей и орбитальной симметрии этой молекулы представлена на рис. 3.7. Два неспаренных электрона расположены на двух несвязывающих молекулярных орбиталях. Из-за вырожденности орбитальной симметрии эти орбитали можно описать различными способами как 1) пару прямоугольных орбиталей с узловыми плоскостями, проходящими через две противоположные СС-связи (это орбитали, подходящие для рассмотрения превращения формы молекулы из плоской квадратной в прямоугольную) 2) пару ромбовидных орбиталей с узловыми плоскостями, проходящими через противолежащие атомы углерода (они подходят для описания превращения квадратной формы в форму плоского бумажного змея ). Из табл. 3.11 можно видеть, что распределение неспаренных электронов на двух орбиталях для низколежащих состояний молекулы зависит от того, какие орбитали используются прямоугольные или ромбовидные. [c.96]

Магнитные поля, очевидно, полностью снимают (2L 4-1)-кратное вращательное вырождение орбитального движения электронов в атомах. Поэтому в отсутствие осложняющих эффектов, обусловленных спином электронов (о которых мы будем говорить ниже), квантовое число полного орбитального углового момента L атомного энергетического уровня может быть найдено просто по числу состояний (соответственно 21 1), на которые кк-1цепляется этот уровень при наложении магнитного поля. (Нужно только указать, что в большинстве случаев появляются осложнения, вызванные спином электронов. Однако, как мы увидим в дальнейшем, можно без труда расширить наше рассмотрение с тем, чтобы включить эти эффекты.) Это расщепление может быть исследовано экспериментально тремя методами путем изучения [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология