Сополимеризация дихлорэтилена

Известен ряд случаев, в которых 1,2-дизамещенные этилены не дают сополимеров, в то время как соответствующие 1,1-дизамещенные соединения реагируют легко. Это явление обычно связывают с неспособностью к гомополимеризации лервых из них, несмотря на возможность полимеризации последних. Примерами указанных соединений могут служить 1,2-дихлор- тилен и винилиденхлорид. Их поведение вряд ли можно объяснить полярными факторами, так как винилиденхлорид легко сополимеризуется как со стиролом — мономером с отрицательно поляризованной двойной связью, так и с метилмет-акрилатом, у которого двойная связь поляризована положительно. С другой стороны, 1,2-дихлорэтилен весьма неактивен при сополимеризации со стиролом (см. табл. 15). Рассмотрение реакций этих двух изомеров [c.198]

В целях модификации поливинилхлорида помимо сополимеризации используют также методы хлорирования, сшивания, прививки и смешения с другими смолами. Например, фирма В. F. Goodri h Со. методом фотохимического хлорирования поливинилхлорида производит высокомолекулярную смолу, содержащую 97—98% звеньев 1,2-дихлорэтилена. Она обладает лучшей стабильностью и более высокой термостойкостью, чем поли-1,1-ДИХЛорэтилен (поливинилиденхлорид). Хлорированный по- ливинилхлорид идет для производства волокна, а также для изготовления Дренажно-вентиляционных установок, выпуск которых, по прогнозам, увеличится с 300 тыс., шт. в 1968 г. до 650 тыс. шт. в 1975 г. [101]. [c.175]

Сополимеры винилиденцианида с бутадиеном или пентадиеном [259], акрилонитрилом, 1,2-дихлорэтиленом, метил-а-хлоракрила-том, метил- и н.бутилакрилатом, аллилацетатом и другими аллиловыми эфирами [260] приводятся в патентах. 1,4-Диза-мещенные 2-цианобутадиены-1,3 общей формулы R H = = ( N) H = HR предложены [261] для термической сополимеризации при 140—250°. Образуются сополимеры в виде маслообразных или твердых хрупких продуктов. [c.160]

Данные, приведенные в табл. Х.6, служат иллюстрацией многих интересных проблем теории сополимеризации. Например, было показано, что реакционная способность хлорэтиленов изменяется в следующем порядке винилиден > винил > 1,2-дихлорэтилен. В данном случае наблюдается аналогичный порядок изменения реакционной способности 1,1-дифенил > фенил > 1,2-дифенил. Повышенная активность 1,1-дифенилэтилена обусловлена дополнительной резонансной стабилизацией образующегося из этого мономера радикала, а также отсутствием пространственных затруднений при атаке радикалом СНг-группы 1,1-дифенилэтилена. Присоединение третьей и четвертой фенильной групп к этилену приводит к дальнейшему уменьшению реакционной способности, которая становится даже меньше реакционной способности 1,2-дизамещенных этиленов. Влияние копланарности фенильных групп, достигаемой связыванием этих групп между собой, па реакционную способность мономера показано на примере 1,1-дифенилэтилена (I) и 9-метиленфлуорена (II) [c.324]

Снижение скорости реакции при введении в винилхлорид второго мономера всегда сопровождается уменьшением молекулярного веса сополимера по сравнению с гомополимером, полученным в аналогичных условиях. В некоторых случаях, например при сополимеризации винилхлорида с 1,2-дихлорэтиленом и трихлорэтиленом , с метил-12-акрилоксистеаратом а также с а,р,р-трихлорстиро-лом удается получить лишь низкомолекулярные продукты. [c.265]

Первое цельносинтетическое волокно было выпущено промышленностью в 1934 г. под названием волокно РС. Оно было изготовлено на основе поливинилхлорида. В результате хлорирования винилхлорида (см. схему) можно получить 1,1-дихлор-этен (несимметричный дихлорэтилен, винилиденхлорид). Из него получают волокна с повышенной термостойкостью. Обычно это соединение подвергают сополимеризации с винилхлоридом [c.205]

Регулярность строения цепей ПВХ нарушается, если при, низ-котемпературной (от —15 до —40 °С) полимеризации винилхлорида 1 вводить второй мономер, например винилацетат или транс- 1,2-дихлорэтилен . При этом индекс синдиотактичности (О635/1)593) линейно уменьшается с ростом содержания винилацетата в сополимере повыщение содержания винилацетата в сополимере от 0,13 до 7,68 мол.% приводит к снижению индекса синдиотактичности от 2,38 до 1,90 (температура сополимеризации —15 Незначительное повышение температуры стеклования (на 5—10 °С) при сополимеризации винилхлорида с транс-1,2-дихлорэтиленом, очевидно, вызвано уменьшением возможности свободного вращения молекулярных цепей . [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология