Сополимеризация винилхлорида с винилацетатом

Рис. 3.14. Зависимость массовой степени конверсии от состава исходной мономерной смеси (в массовых долях) при сополимеризации винилхлорида (М]) и винилацетата (Ма)

Промышленный интерес представляет сополимеризация винилхлорида, винилацетата, винилиденхлорида, акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты с небольшими добавками винилалкиловых эфиров. Сополимеризация протекает по свободнорадикальному механизму в присутствии перекисей или других инициаторов, образующих свободные радикалы. Целью введения в полимеры звеньев простых виниловых эфиров является достижение внутренней пластификации , лучшей гибкости при низких температурах и. в некоторых случаях лучшей растворимости. [c.198]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Какова ожидаемая скорость сополимеризации винилхлорида с винилацетатом (0,12 и 0,32 моль л ), если константы скорости роста и обрыва цепи для винилхлорида (60 °С) равны 12,3 10 и 2300-10" л моль с , а для винилацетата — соответственно 2,30 10 и 2,9 10" л моль с" скорость инициирования составляет 9,0-10 моль л - с Обрыв носит диффузионный характер, значения г, и Г2 приведены в приложении V. [c.147]

Опыт 3-48. Свободнорадикальная сополимеризация винилхлорида с винилацетатом (внутренняя пластификация) [c.180]

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

В, применяют как сомономер, выполняющий роль внутреннего пластификатора, для сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винилиденхлоридом и др. Сополимеры В. с винилацетатом используют дяя получения поливинилацетатных эмульсий, применяемых в производстве красок, клеев, полимербетона. [c.214]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

Процесс сополимеризации винилхлорида с винилацетатом может быть осуществлен обычными методами как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.246]

Аналогичным образом была рассмотрена система винилхлорид — винилацетат — метилакрилат, причем были использованы константы сополимеризации, основанные на более точных данных [c.61]

Винильные мономеры можно подразделить на две большие группы мономеры с сопряженными связями в мономеры, не содержащие сопряженных связей. При промышленном производстве сополимеров с соотношением мономерных звеньев 1 1 для сополимеризации обычно выбираются либо мономеры первой группы (например, стирол—бутадиен акрилонитрил—бутадиен), либо второй (винилхлорид—винилацетат), поскольку получение сополимера такого состава из исходной смеси мономеров разных групп представляет значительные трудности. [c.80]

С повышением температуры сополимеризации при прочих равных условиях, как правило, величины и сближаются, т. е. увеличивается однородность сополимеров. Об этом свидетельствуют, например, данные, приведенные в таблице для нар винилхлорид— этилен и винилхлорид—винилацетат. Из этих данных видно также, что для одной и той же пары мономеров при одной и той же температуре величины и колеблются в значительных пределах. Такие расхождения обусловлены главным образом неодинаковыми условиями проведения сополимеризации. [c.265]

Сополимеризация винилхлорида с винилацетатом, ме-тилакрилатом, метилметакрилатом, винилиденхлоридом и другими материалами позволяет получать полимеры с новыми ценными свойствами лучшей текучестью, термостабильностью, растворимостью, пластичностью, морозостойкостью и т. д. Из сополимера винилхлорида с винил- [c.220]

Продукты сополимеризации винилхлорида и винилацетата (сополимер А-15), представляют собой белый порошок, полностью растворимый в кетонах. Покрытия, получаемые на основе этого сополимера, обладают водостойкостью, химической стойкостью и высокой эластичностью. При частичном омылении (гидролизе) сополимера винилхлорида с винилацетатом образуется сополимер А-15-0, имеющий некоторое количество гидроксильных групп, способствующих увеличению адгезии. [c.55]

Известно использование тройного сополимера этилена, винилацетата и окиси углерода для модификации ПВХ. Сополимер действует как пластификатор, причем компоненты смеси совместимы в широком интервале составов. Для повышения прочности ПВХ с успехом используют также сшитые сополимеры, полученные эмульсионной сополимеризацией винилхлорида и диметакрилатом полиэтиленгликоля следующего строения [101] [c.58]

Приготовление водных растворов эмульгатора и инициатора и сополимеризация винилхлорида и винилацетата. В автоклав через люк загружают последовательно воду, раствор эмульгатора (одна весовая часть сульфанола на 5 весовых частей дистиллированной воды) и раствор инициатора персульфата аммония (5% -ный) в дистиллированной воде. Затем люк закрывают, пускают в ход мешалку и из баллона, помещенного в ванну с водой, загружают винилхлорид, фильтруя его через вату и капроновую ткань. При загрузке рубашку автоклава охлаждают водой, так как температура в автоклаве не должна быть выше 20° С. Давление в баллоне с винилхлоридом поддерживают не более 6 ат. При понижении давления из-за расхода винилхлорида медленно подогревают воду в ванне, но не выше 60° С. По окончании загрузки в рубашку автоклава подают горячую воду, температуру реакционной смеси поднимают до 70—72° С и на этом уровне поддерживают до окончания процесса. Давление в начале процесса сополимеризации 11,0—11,5 ат, во время ведения процесса оно не должно превышать 13 ат. [c.175]

Промышленное применение нашли сополимеры винилацетата с винилхлоридом и эфирами малеиновой кислоты. Для сополимеризации с винилацетатом пригодны метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый и другие эфиры малеиновой кислоты. [c.186]

Сополимеризацией различных мономеров можно изменить механические свойства полимеров в требуемом направлении. Например, при сополимеризации винилхлорида и винилацетата снижается суммарный эффект действия полярных связей, поэтому полученный сополимер может быть использован для производства пленок и волокон. Кроме того, для его пластификации вводится меньше пластификатора по сравнению с поливинилхлоридом при достижении одинакового эффекта. [c.66]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

В результате сополимеризации винилхлорида и винилацетата [при содержании 20% (масс.) второго мономера] остались непрореагировавщими 40% (масс.) мономеров [при содержании второго мономера в смеси 25 % (масс.)]. Вычислите степень конверсии каждого из мономеров и мономерной смеси в мольных долях. [c.175]

Эмаль и лак на сополимерах винилхло-рида ХС Сополимеры винилхлорида с вини-лиденхлоридом или винилацетатом— сополимеризацией винилхлорида с винилиденхлоридом. винилацетатом Стойкость к химически агрессивным средам, морозостойкость, лучшая адгезия по сравнению с ХВ Окраска аппаратов, подвергающихся воздействию морской водЫ и влажного воздуха [c.357]

В э.-мономеры в произ-ве полимеров и сополимеров (см, напр, Поливинилацетат). Простые В э.-модификаторы алкидных смол, полистирола, внутр. пластификаторы нитроцеллюлозы полупродукты в орг. синтезе. Из сложных В э. наиб, значение имеет винилацетат винилпро-пионат-ингибитор биол. процессов при длительном хранении зерна, винилстеарат-внутр. пластификатор при сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винили-денхлоридом и др [c.371]

Эммер и Банкофф [523] исследовали влияние концентрации инициатора, температуры и времени сополимеризации винилхлорида с винилацетатом на величину конверсии, теплостойкость, молекулярный вес сополимера и нашли, что конверсия увеличивается с повышением температуры, продолжительности реакции и концентрации инициатора. Теплостойкость сополимера понижается с увеличением в нем содержания винилацетата. Теплостойкость выше у сополимера, полученного при 50°, и мало зависит от концентрации инициатора. [c.362]

Сополимеры с винилацетатом и с винилиденхлоридом явля-50тся наиболее распространенными сопо.г1имепами винилхлорида (см. табл. 6). В работах, связанных с получением сополимеров винилхлорида с винилацетатом, Кучера [994] показал, что с увеличением содержания винилацетата общая скорость реакции сополимеризации и молекулярный вес сополимера уменьшаются. Энергия активации реакции сополимеризации винилхлорида с винилацетатом в случае применения в качестве инициаторов персульфата калия равна 15,1 ккал моль. Автор высказывает предположение, что сополимеризация сопровождается отщеплением хлористого водорода, так как содержание хлора в сополимере несколько меньше, чем следует из теории. [c.394]

При переработке акриловых смол добавляют пластификаторы, которые улучшают текучесть полимеров,в пластическом состоянии, однако существенно снижают физико-механические свойства. Поэтому при получении высококачественных полиакрилатов пластификаторы обычно не вводят. Пластификация с успехом заменяется сополимеризацией с различными мономерами. Эфиры акриловой и метакриловой кислот сополимеризуют с винилхлоридом, винилацетатом, бутадиеном, стиролом, акриловой и метакриловой кислотами. [c.116]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Важнейпшм техническим сополимером винилхлорида является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Техническое применение получили сополимеры с преобладающим содержанием винилхлорида. Однако чем выше в сополимере содержание ацетильных групп, тем лучше он растворим и тем ниже его температура стеклования. [c.246]

Винилхлорид легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Важнейшим техническим сополимером винилхлорида является продукт его сополимеризации с винилацетатом. Процесс сополимеризации винилхлорида с винилацетатом может 6biTii осущетвлен как в растворителях, так и в эмульсиях. [c.182]

Состав тройных и многокомпонентных сополимеров может быть рассчитан на основе констант сополимеризации двойных смесей Такие расчеты известны, например, для сополимеров, состоящих из винилхлорида, стирола и акрилонитрила, винилхлорида, стирола и метилакрилата Рассчитаны также составы тройных азеотропных смесей мономеров (т. е. смесей, которые сополимеризуются с образованием сополимера того же состава). Так, мольные соотношения азеотропных смесей винилхлорид—винилиденхлорид—триметилако-нитат составляют 53,34 4,29 42,37 для смеси винилхлорид— малеиновый ангидрид—2-хлораллилацетат—0,01 49,99 50,00 для смеси винилхлорид — винилацетат—трис-(триметилсилокси)-винил-силан — 72,10 21,38 6,52. [c.264]

Для получения сополимеров винилхлорида с улучшенной адгезией к различным материалам, повышенной гидрофильностью или накрашиваемостью в макромолекулу вводят карбоксильные, гидроксильные, амидные или другие полярные группы. Для введения в полимер карбоксильных групп винилхлорид сополимеризуют с такими мономерами, как малеиновый ангидрид (или малеиновая кислота) 1 . В промышленности известен сополимер винилхлорида с 15% винилацетата и примерно 1% малеиновой кислоты. Сополимер винилхлорида с винилацетатом, предназначенный для изготовления лаков, иногда частично омыляют 1 с целью образования в нем некоторого количества гидроксильных групп. Гидроксильные группы можно вводить в сополимер также путем сополимеризации винилхлорида с оксиэтилфумаратом виниловым эфиром этиленгликоля пропиленгликольмоноакрилатом 1 и др. [c.276]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

Регулярность строения цепей ПВХ нарушается, если при, низ-котемпературной (от —15 до —40 °С) полимеризации винилхлорида 1 вводить второй мономер, например винилацетат или транс- 1,2-дихлорэтилен . При этом индекс синдиотактичности (О635/1)593) линейно уменьшается с ростом содержания винилацетата в сополимере повыщение содержания винилацетата в сополимере от 0,13 до 7,68 мол.% приводит к снижению индекса синдиотактичности от 2,38 до 1,90 (температура сополимеризации —15 Незначительное повышение температуры стеклования (на 5—10 °С) при сополимеризации винилхлорида с транс-1,2-дихлорэтиленом, очевидно, вызвано уменьшением возможности свободного вращения молекулярных цепей . [c.195]

Начало промышленного выпуска эмульсионных сополимеров акриловых эфиров с винилацетатом относится к 1930 г. [23]. Наилучшим компонентом для сополимеризации с винилацетатом считается бутилакрилат [24[. Он повышает влагостойкость, которой не отличается гомополимер винилацетата. При сополимеризации указанных компонентов в молярном соотношении 1 1 заметным образом улу шается эластичность в широком температур-турном интервале. Эмульсии, полученные сополимеризацией этих компонентов в присутствии небольшого количества акриловой кислоты, имеют хорошую устойчивость в слабокислой среде. Перед введением пигмента в эмульсию необходимо добавить аммиак. Эмульсии изготовляют с содержанием 50 о сухого остатка и можно смешивать с другими эмульсиями. Их применяют для получения прозрачных пленочных покрытий, стойких но отношению к воде. Ими также пропитывают кожу, бумагу и текстильные изделия. Эмульсионные сополимеры винилацетата с акрилатами, используемые в качестве лакокрасочных смол, в довоенной Германии выпускались для продажи под названием акронал. Путем полимеризации компонентов при соотношении 1 1 в присутствии винилхлорида получают эмульсионный тройной сополимер, образующий более твердую, водостойкую и неклейкую пленку, в которую можно ввести большое количество пигмента [c.100]

Сополимеры винилхлорида, используемые в качестве пленкообразующих вешеств, получают радикальной сополимеризацией винилхлорида с такими соединениями, как винилацетат (СН2=СН— О—СО—СНз), винилиденхлорид ( H2= l2) и малеиновый ангидрид. Основная цель сополимеризации — получение материалов, сочетающих в себе ценные свойства поливинилхлорида (высокая химическая стойкость) с хорошей растворимостью в органических растворителях, а иногда и с высокой адгезией. Сополимеризация позволяет в ряде случаев получать термореактивные покрытия. [c.330]

Применяется трифторхлорэтилен для гомополимеризации и сополимеризации с другими веществами. Он сонолимеризуется с ви-нил- и винилиденфторидом, винилхлоридом, винилацетатом, стиролом, метнлметакрилатом и некоторыми другими мономерами. С винилиденхлоридом и акрилонитрилом трифторхлорэтилен не сонолимеризуется. [c.37]

Процесс сополимеризации винилхлорида и винилацетата эк-зотермичен и сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому в рубашку автоклава все время подают холодную воду. Конец сополимеризации определяют по снижению давления. Продолжительность процесса до снижения давления до [c.175]

Поливинилхлорид, его производные и сополимеры. Поливинилхлорид является основой большой группы термопластичных материалов, которые получают дополнительным хлорированием ПВХ, модификацией его каучуками, пластификацией мономерными или полимерными пластификаторами и главным образом сополимеризацией винилхлорида с винилацетатом, виниленди-хлоридом и др. Все это изменяет прочность, эластичность, стойкость к ползучести, тепло- и химическую стойкость, растворимость в некоторых растворителях, стойкость к низким температурам, тепловое расширение, совместимость с субстратом (в частности, пластификаторы) и др. Эти изменения оказывают большое влияние на конечные свойства шва. [c.172]

Сополимер А-15-КР — продукт сополимеризации винилхлорида (82—87,8%), винилацетата (11,5—16,5%) и малеиновой кислоты (0,7—1,5%). Сополимер А-15ЖР растворяется в тех же растворителях, в которых растворяются сопо-Лимеры А-15 и А-15-0. Он. хорощо совмещается с другими сополимерами и модификаторами. На его основе, а также в комбинации с сополимером А-15 получают покрытия с высокими адгезией, водо- и атмосфсростойкостью. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология