Клатраты структура поверхности

Рис. 5.3. Структура гидрата или клатрата газа (а) и возможная структура поверхности (б).

Наиболее подробно разработан механизм упорядочения структуры воды в модели Иомети и Шераги [16]. Согласно представлениям этих авторов, растворение углеводорода в воде сопровождается образованием частичного клатрата из молекул воды вокруг молекулы углеводорода (рис. 1). Так как при этом выпуклая поверхность почти сферического кластера становится вогнутой, то поверхностные молекулы воды могут образовывать максимальное число водородных связей с соседями — четыре. Кроме того, образуется дополнительный — пятый ван-дер-ваальсов контакт с молекулой углеводорода, т. е. молекула воды становится пентакоординированной. При этом понижается энергия молекул воды на величину (рис. 2). Размещение молекул углеводорода в районах несвязанной воды может происходить только заменой контактов вода — вода контактами вода — углеводород. При этом сильные дипольные взаимодействия заменяются на более слабые индукционные и дисперсионные и энергия несвязанных [c.12]

Маленков и Самойлов показали, что льдоподобная и клатратная структуры энергетически близки, но первые более предпочтительны при низких температурах. При 30—60° С не исключена возможность перехода тетраэдрического льдоподобного каркаса в додекаэдрические структуры клатрат-ного типа, что может быть связано с тепловыми аномалиями свойств воды, проявляющимися при температурах 30—40° С. Они также могут быть преобладающей структурной формой в участках воды, примыкающих к поверхностям раздела, гидрофобным ионам или отдельным частям макромолекул. Рентгеноструктурные исследования Дэнфорда и Леви не подтвердили предположений Полинга и подтвердили модель, подобную модели Самойлова — разрушенный льдоподобный каркас и междоузельные молекулы воды. [c.37]

Джеффри с сотр. [7, 133, 168] исследовал более тридцати кристаллических гидратов и сообщил, что структурной единицей является правильный двенадцатигранник Н40О20 (рис. 2-12). Его поверхность состоит из двенадцати конгруэнтных правильных пятиугольников. Сам он является не кристаллографическим твердым телом. Вследствие его пятикратной осевой симметрии он не может быть плотно упакованным. Кристаллические структуры, в основе которых лежит двенадцатигранник, оказывается, содержат неправильные пустоты , представляющие собой гексагональные или пентагональные системы. Такие структурные особенности способствуют образованию клатратов. [c.61]

Механизм образования соединений благородных газов, с атомами твердых тел па свежеобразованной поверхности еще мало изучен. Следует отметить, что химия благородных газов получила развитие только в последние годы. До 1и02 г., когда появились работы Бартлетта, Глассепа и Черника [242], химические соединения благородных газов казались очень проб.пематичными. До зтого были известны лишь крайне неустойчивые молекулярные соединения благородных газов, так называемые клатраты. Большой вклад в химию клатратов внес Никитин [248], получивший молекулярные соединения радона и ксенона с фенолом и толуолом. Он нашел, что химическая активность благородных газов растет от аргона к радону. В настоящее время химия благородных газов находится в стадии развития. Синтезированы многие соединения ксенона со фтором, кислородом, металлами. Определена структура [c.273]

В современных ЯМР-исследованиях широко используются резонансные сигналы от стабильных изотопных атомов F, А1, Si и других, даже Xe [36], причем оказалось, что ЯМР- Хе-спектроскопия является ценным инструментом для исследования структуры и динамического поведения различных материалов. Из-за большой поляризуемости ксенон чрезвычайно чувствителен к локальному 01фужению. Он пригоден для исследования цеолитов, клатратов, аморфных твердых тел, полимеров и белков. Если ксенон адсорбируется на кремнеземе, то можно различить окружение во внутри- и межчастичном пространстве по химическому сдвигу полосы Xe, в том числе проследить влияние термической обработки, например, двумерной спектроскопией. Так, определено, что повышение температуры обработки приводит к изменению поверхности кремнезема и к увеличенной подвижности газообразного ксенона в сетке пор. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология