Изотопное разбавление стабильными

ИЗОТОПНОЕ РАЗБАВЛЕНИЕ СТАБИЛЬНЫМИ ИЗОТОПАМИ [c.141]

Общая схема проведения анализа изотопным разбавлением стабильными изотопами состоит во взвешивании и раст ворении анализируемого образца добавлении к раствору известного количества обогащенного изотопом-индикатором компонента уравновешивании индикатора с образцом выделении определяемого элемента, представляющего собой смесь нормального изотопа и изотопа-разбавителя, в чистом виде измерении изотопного отношения в выделенном препарате. Этот метод не требует полного извлечения элемента и учета потерь в процессе анализа. Условием правильности метода является полнота изотопного обмена между всеми фазами. [c.142]

Метод изотопного разбавления основан на следующих соображениях. Приготовим раствор, содержащий рацемат, помеченный радиоактивным или стабильным изотопом, и добавим к раствору половинное весовое количество одного из оптических антиподов (например, правовращающего) того же самого вещества, но не содержащего меченого атома. В растворе, таким образом, будут находиться равные части меченого (—)-антипода, меченого (+)-антипода и немеченого (+)-антипода. Если теперь выделить из раствора рацемат, то лишь половина вошедших в его состав молекул (+)-антипода окажется меченой. Это означает, что в целом в рацемате будет содержаться лишь 3/4 меченых молекул по сравнению с первоначальным их числом. Если добавленный немеченый (+)-антипод был оптически нечистым, т. е. содержал примесь (—)-антипода (или, что то же самое, примесь рацемата),то доля меченых молекул в регенерированном рацемате будет меньше 3/4. Распространяя это рассуждение на общий случай, когда регенерируется не рацемат, а оптически активное вещество с иным, чем у прибавляемого антипода, вращением (т. е. с иной оптической чистотой), можно после соответствующих математических выкладок [c.166]

Существует вариант рассматриваемого метода, называемый обратным изотопным разбавлением. Сущность метода состоит в прибавлении к смеси соединений различных радиоизотопов определенного количества стабильного соединения анализируемого элемента. Выделяя этот элемент и сравнивая опытную удельную активность с исходной, можно рассчитать количество радиоэлемента в исходной смеси. с гот метод применим в тех случаях, когда определяемый элемент находится в смеси в весьма малых количествах, причем добавляемый нерадиоактивный элемент играет в данном случае роль носителя. [c.157]

В отдельных случаях для более полной очистки от радиоактивного изотопа (например,, °Sг) используют метод изотопного разбавления к сбросной воде добавляется стабильный изотоп (8г), при этом суммарный коэффициент очистки может увеличиться. Под коэффициентом очистки (К) понимается отношение исходной удельной активности раствора (ао, кюри/л) к конечной (а , кюри л) [c.76]

ИЗОТИОЦИАНАТЫ, см. Тиоционаты органические. изотопного РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств, хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте И. р. м. определение компонента основано на изменении уд. радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. радиоактивностью Si=A/m . , где А-общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m, (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич. или др. методами) и радиоактивность А i. При [c.195]

Масс-спектрометрия изотопного разбавления обеспечивает высокие правильность и воспроизводимость, основанные на использовании добавок стабильного изотопа. [c.143]

Уран как элемент, имеющий несколько изотопов, очень удобен для масс-спектрального анализа. Возможность получения отделенных или обогащенных стабильных изотопов с помощью магнитного сепарирования позволила использовать их в качестве индикаторов в методе изотопного разбавления. [c.234]

Масс-спектрометрия позволяет выполнять количественные определения различных элементов методом изотопного разбавления с использованием стабильных изотопов. [c.313]

Рассмотренные выше соотношения относятся к проведению анализа методом изотопного разбавления с помощью радиоактивных индикаторов. В этом случае присутствие радиоактивного изотопа обычно не оказывает влияния на молекулярный вес выделяемых при анализе соединений. Если же для анализа используется долгоживущий или стабильный изотоп, то пренебречь изменением молекулярного веса нельзя и необходимо вводить соответствующие поправки. [c.113]

Содержание этих соединений в массе полимера очень мало "( 10 г), и количественное выделение их в чистом виде весьма трудно. Почти единственно возможным методом их определения является метод изотопного разбавления. С этой целью в начале полимеризации добавляется небольшое количество меченного углеродом-14 инициатора с высокой удельной активностью. По окончании процесса полимер и побочные продукты оказываются радиоактивными. Содержание последних легко определить методом обратного изотопного разбавления, добавляя в систему определенные весовые количества стабильных предполагаемых побочных продуктов (продуктов диспропорционирования и присоединения). [c.274]

Расчет массовой доли (%) органического соединения, меченого стабильным тяжелым изотопом одного из элементов-органогенов (2Н, С, и др.), по интенсивностям сигналов различных ионов в масс-спектре, используется при исследовании механизмов органических реакций и лежит в основе одного из наиболее точных методов количественного масс-спектрометрического анализа — метода изотопного разбавления [31]. Рассматриваемый ниже алгоритм расчетов и программа 20 предназначены для чаще всего встречающегося простейшего случая, ко-где массовое число меченого тяжелым изотопом соединения отличается от немеченого на единицу за счет присутствия только одного атома какого-либо из изотопов — Н, С или N. [c.33]

Изотопное разбавление [884, 2143] является методом анализа с помощью снетки , и оно может быть применено как к радиоактивным, так и стабильным изотопам 1908, 1734]. Метод основан на применении образцов многих элементов, в которых относительная распространенность изотопов сильно отличается от распространенности этих изотопов в природе. Присутствие таких образцов [c.110]

Элементы периодической системы (до висмута), представленные в табл. 1, имеют лишь один стабильный изотоп. Поэтому их трудно определять методом изотопного разбавления. Могут встретиться затруднения, связанные с подбором приемлемого радиоактивного индикатора, имеющего достаточно большой период полураспада. Кроме того, присутствующая радиоактивность вызывает слишком большие радиационные повреждения. Однако благодаря совершенствованию масс-спектрометрической методики [c.109]

К недостатку метода изотопного разбавления относится необходимость определения исходной удельной активности. Если удельную активность нельзя определить с достаточной точностью, то используют относительный метод. В два одинаковых объема раствора, содержащих известное количество х радиоактивного вещества, вводят разные количества р и р2 стабильного изотопа определяемого элемента, а затем выделяют пробы вещества в чистом состоянии. Тогда [c.215]

Несколько иначе производят количественные измерения в случае использования стабильных изотопов, обнаружение и регистрация которых в методах изотопного разбавления производится в основном на масс-спектрометрах. Для этого в анализируемую пробу вводят известное количество трассёра С (химического элемента с изменённым по сравнению с природным изотопным составом). На масс-спектрометре определяют отношение концентраций изотопов г и для трассёра (5 ), для природного элемента (Л -) и для того же элемента после выделения из смеси ij). Зная все эти величины можно рассчитать первоначальное количество анализируемого элемента в исходной пробе [c.35]

Изотопное разбавление представляет собой универсальный метод количественного анализа с использованием радиоактивных и стабильных изотопов. Он основан на учете изменения удельной активности исходного радиоактивного вещества при добавлении к нему неизвестного количества нерадиоактивного вещества (содержащего определяемый элемент в той же химической форме, в какой этот элемент присутствует в радиоактивном веществе). [c.210]

Метод меченых атомов. Подобно радиоактивным изотопам, в качестве меченых атомов (гл. 13) можно использовать также стабильные изотопы с необычными массовыми числами. При условии снабжения чистыми изотопами возможен синтез соединений с юлекулярным весом, отличающимся на одну, две или большее число атомных единиц массы от молекулярных весов обычных соединений. В таком случае метод изотопного разбавления потребует масс-спектрометрических измерений вместо измерения радиоактивности. [c.352]

Анализ методом изотопного разбавления является универсальным количественным анализом с помощью радиоактивных и стабильных изотопов. Он применяется для количественного анализа смесей, трудно разделяемых вследствие близости физических и химических свойств компонентов, например для анализа смеси [c.547]

Не останавливаясь на всех этих методах, укажем лишь на сущность метода изотопного разбавления. Этот метод основан на определении изменения удельной активности при смешении радиоактивного и стабильного изотопов исследуемого элемента. Количество анализируемого элемента в пробе определяется по формуле [c.231]

Для каждого определяемого элемента требуется введение меченых атомов элемента, изотопный состав которого отличается от изотопного состава определяемого элемента. В настоящее время возможно получение любого стабильного изотопа, обогащенного до 80—99%. Двадцать моноизотопных элементов можно ввести только в том случае, если допустимо применение долгоживущих радиоактивных изотопов. Число введенных атомов, необходимых для изотопного разбавления, обычно настолько мало, что изотопы с периодом полураспада 30 лет были [c.289]

Метод изотопного разбавления в масс-спектрометрии начал применяться, после того как былн получены стабильные обогащенные изотопы практически всех химических элементов. Принцип метода состоит в том, что определяемая концентрация примеси оценивается по изменению изотопного состава примесного элемента после добавления в пробу известного количества этого же элемента, ко со сдвинутым изотопным составом. После смещения производится экстракция и определение изотопного состава смеси. В ряде случаев смесь можно не экстрагировать, так как количественное выделение анализируемого элемента в данном методе не обязательно. Для определения концентрации элемента в пробе требуется знать три изотопных отнощения Л] — естественное отношение распространенностей изотопов элемента (см. табл. П.1) Пг — отношение изотопов этого же элемента после обогащения — известно заранее Пз — отношение после смешивания — определяется на масс-спектрометре. [c.112]

Метод изотопного разбавления аналогичен методу вакуум-плавления, с тем лишь отличием, что вместе с обычной пробой в печь загружается стандартная проба, содержащая известное количество стабильного изотопа 0 . Содержание кислорода в анализируемой пробе рассчитывается по отношению СО /СО , которое определяется с помощью масс-спектрографа. Если достигается изотопное равновесие, то определяемая концентрация кислорода не зависит от адсорбции газов на возгонах и даже от полноты восстановления окислов. В этом и заключается преимущество метода. [c.34]

Из трех указанных методов определения изотопов для анализа биологических систем [26-30] и для анализа следов металлов [31] методом изотопного разбавления широко использовался метод МС, и особенно ГХ-МС. Удобство и чувствительность МО и ГХ-М(% анализа наряду с легкой доступностью стабильных изотопов, для которых нет проблемы хранения, по-видимому, позволяют выбирать именно этот вариант для определения энантиомерного состава методом изотопного разбавления. [c.69]

В методе изотопного разбавления в анализируемую пробу вводят радиоактивные или, чаше, стабильные изотопы определяемого компонента и затем выделяют его из пробы вместе с добавкой. В случав радиоак-тавиого изотопа концентрацию компонента рассчитывают по уд. радиоактивности выделенного компонента, в случае стабильных изотопов-по результатам масс-спектрометрич. или спектрального анализа его изотопного состава. Применяется также метод, основанный иа р-ции между определяемым компонентом и радиоактивным реагентом. Образовавшееся соед. выделяют, измеряют его уд. активность, по значению к-рой находят концентрацию определяемого компонента. Методами изотопного разбавления измеряют содержание примесей О , Nj, Hj, оксидов углерода и азота, СН4, lj и др. МОК от 10 до 10" мол. %. [c.471]

И. а. используют при определении элементов изотопного разбавления методом, а также в активац. анализе. В последнем случае в исследуемом образце генерируют долгоживущие или стабильные изотопы путем облучения нейтронами в реакторе концентрацию исходного элемента-мишени вычисляют по результатам И. а. облученного образца (относит, стандартное отклонение 0,2-0,5% пределы обнаружения 10 -10 г). [c.198]

Воспроизводимость и правильность могут быть существенно улучшены при использовании метода масс-спектрометрии изотопного разбавления (МСИР). Известное количество изотопа, обычно малораспространенного стабильного или долгоживущего радиоактивного, добавляют к пробе и тщательно перемешивают для достижения равновесия, что не позволяет применять этот метод для прямого анализа твердых проб. Затем измеряют отношение изото- [c.143]

Определение методом изотопного разбавления с использованием стабильных изотопов основывается на изменении изот /пного состава исходного элемента при добавлении известного количества изотонически обогащенного стабильного изотопа в качестве индикатора. [c.231]

Наряду с известными методами активационного анализа, к настоящему времени разработан ряд новых вариантов, в которых сочетаются техника активащюнного анализа и метод изотопного разбавления. Так, в безэталонном варианте с использованием субстехиометрии облученный образец растворяют, разделяют на две равные части и тий-Далее к части добавляют известное количество стабильного носителя 1щ и затем из обеих частей + /Ио и т,,2 вьщеляют одинаковые, субстехиометрические (меньшие стехиометрических) количества определяемого элемен- [c.5]

Анализу методом изотопного разбавления с использованием масс-спектрометра [307] подвергаются любые элементы, обладающие двумя стабильными или долгоживущими изотопами [1009], т. е. большинство элементов, рассматриваемых в органической химии, за исключением фтора, фосфора, натрия и мышьяка иод, который обладает одним стабильным изотопом, может быть проанализирован при помощи изотопного индикатора Такой индикатор известен под названием совершенного , так как использование его позволяет работать с изолированными пиками. Метод широко применялся для определения европия, самария, гадолиния [840], никеля, цинка, селена, криптона [1687] и ксенона [841], кальция и аргона [1004, 2133], рубидия [1870] истрон-ция [434, 1039, 2037], осмия [906], серебра[883], висмута [205], свинца [332, 1572, 1734], урана [2027] и тория [2028. [c.111]

Еще более детальную информацию о схеме распада в случае анализа очень малых количеств данного изотопа в большом количестве другого элемента можно получить при использовании метода изотопного разбавления. Хейдену, Рейнольдсу и Инграму [840] впервые таким образом удалось получить значения сечения захвата для тепловых нейтронов, периода полураспада и соотношения ветвей распада для пяти изотопов европия. Принцип метода определения соотношения ветвей распада можно уяснить при рассмотрении аналогичного, но более простого исследования [1687] Си, образующегося из стабильного Си по реакции (я, у). Нечетно-нечетный Си (атомный номер 29, число нейтронов в ядре 35) распадается с Р-излучением, образуя Zn, и с К-захватом, образуя Ni. Добавление обычных Zn и Ni с последующим масс-спектрометрическим измерением позволяет установить относительные количества и Ni и, следовательно, найти соотношение ветвей распада. [c.462]

Метод изотопного разбавления основан на определении изменения удельной активности, которое имеет место при смешении радиоактивного и стабильных изотопов элемента. Достоинством метода является то, что для количественного определения элемеита нет необходимости выделять его полностью. Достаточно вьвделигь в чистом виде небольшую часть элемента. [c.244]

Определение степени метилированности ртути в донных отложениях основано на применении стабильных изотопов (метод изотопного разбавления) в варианте ГХ/МС/ИНП [70], На основе измерения величин изотопных соотношений рассчитывали скорости метилирования ртути, которые могут быть очень низкими. Предел обнаружения метилртути и элементной ртути 2 и 0,01 пг/г сухого образца при анализе 0,3 г донных отложений. [c.584]

В методе изотопного разбавления могут быть также иополь-зованы стабильные изотопы. В таких случаях измерение радио-активносши заменяют определением изотопного состава анализируемого вещества при помощи масс-спектрометра (см. 11). [c.29]

Метод изотопного разбавления, прямое изотопное разбавление. Удельную активность измеряют при смешивании радиоактивного и стабильного изотопов определяемого элемента. Р1зотопы распределяются равномерно по всей смеси равномер- [c.88]

В методе изотопного разбавления можно использовать радиоактивные и стабильные изотопы Герлах [9], например, применил дейтерий в качестве метки при определении абсолютного вращения 1Ч-бензил-4-фенил-оксазолидинтиона-2 (БФОТ). Этот случай описан ниже как пример практического применения метода изотопного разбавления для определения оптической чистоты. [c.289]

Так, например, цинк [3], кобальт [4] определялись методом изотопного разбавления после выделения электролизом, рутений [5] после дистилляции и катодного выделения, молибден [6] — после осаждения сероводородом. Имеется лшого работ по определению малых количеств элементов со стабильными изотопами с использованием масс-спектрографа [7,8]. [c.219]

Изотопное разбавление [56] является методом анализа с помощью метки . Этот метод может быть применен как к радиоактивным, так и к стабильным изотопам [57, 58]. Метод основан на применении образцов элементов, в которых относительная распространенность изотопов сильно отличается от распрстраненности этих изотопов в природе. Присутствие метки может быть обнаружено в большом количестве естественного материала, так как оно вызывает значительные отклонения в обычной относительной распространенности изотопов исследуемого элемента. [c.127]

Метод изотопного разбавления осуществляется с применением элементов или соединений, меченных стабильными изотопами. Основы метода и техника работы описаны ь [263а, 1352а]. При [c.141]