Сывороточный альбумин разворачивание макромолекул

Макромолекула сывороточного альбумина имеет почти в 5 раз больший вес, чем макромолекула рибонуклеазы. В его макромолекулу входит 130 гидрофобных боковых цепей, имеющих размер СдН -группы или большие размеры (в то время как у рибонуклеазы всего 16 гидрофобных групп), и может возникать в 5 раз большее число водородных связей. Если бы способность белка к образованию внутренних связей использовалась настолько же эффективно, как в случае рибонуклеазы (а как мы видели, эта способность недостаточно полно реализуется и в случае рибонуклеазы), можно было бы ожидать, что перед разворачиванием макроиона белка значение достигнет величины 65 ООО кал/моль или более. Следовательно, тот факт, что разворачивание происходит, когда составляет всего 10—20% от этой величины, ука- [c.586]

И поэтому он больше, чем радиус, который описывал бы макромолекулу гипотетического незаряженного сывороточного альбумина, имеюш,его конформацию хаотического клубка. Однако дополнительное разворачивание молекулы, обусловленное электростатическим отталкиванием, не будет таким сильным, как наблюдаемое для большинства полиэлектролитов, рассмотренных в разделе 27, потому что в полностью заряженной макромолекуле сывороточного альбумина примерно на 600 мономерных звеньев приходится только 100 зарядов, причем остальные звенья неспособны в кислом растворе нести заряд. Мы можем только догадываться о действительной картине влияния электростатических сил. На рис. 140 было показано, что в отсутствие соли при степени диссоциации /в в случае полиметакриловой кислоты Rq изменяется от величины, приблизительно равной 100 А (недиссоциированная кислота), до 300 А, но в данном полимере боковые цепи расположены ближе друг к другу, чем боковые цепи у полипептидной молекулы. Поэтому влияние электростатического отталкивания, вероятно, по крайней мере вдвое больше. Следовательно, гипотетическая незаряженная макромолекула сывороточного альбумина в конформации хаотического клубка будет, вероятно, иметь величину Ra несколько большую 55 А и, конечно, меньшую ПО А. [c.588]

Эту величину можно сравнить с величиной радиуса инерции макромолекул поли-у-бензил-1-глутамата в растворителе, в котором его цепи имеют конформацию гибкого клубка. Соответствующие данные приведены на рис. 118. Выбрав молекулы той же степени поли.меризации, что и сывороточный альбумин (т. е. содержащие приблизительно 600 звеньев мономера), мы найдем для них,, что [т]1 = 75 M je и соответствующий радиус инерции, вычисленный по уравнению (23-7), равен 135 А. Величина вдвое больше величины, вычисленной для незаряженной гибкой макромолекулы сывороточного альбумина. Несомненно, что это связано с наличием в макромолекуле сывороточного альбумина 16 дисульфидных поперечных связей, которые должны в значительной степени ограничивать способность макромолекулы к разворачиванию. [c.588]

Компактная конформация сывороточного альбумина несколько более устойчива в щелочной области относительно изоэлектрической точки, чем в кислой. Прежде чем молекула развернется, ее заряд в растворе с ионной силой 0,05 может достигнуть —40. Согласно уравнению (26-30), этот случай соответствует величине lFg,=32 ООО кал/моль. Причина большей устойчивости по отношению к действию отрицательных зарядов неизвестна. Возможно это артефакт, являющийся результатом применения уравнения (26-30) для вычисления Wf,. Может быть заряды расположены так, что W быстрее возрастает с ростом заряда в кислой области, чем в щелочной. Другая возможность заключается в том, что процесс разворачивания первоначально связан не со всей макромолекулой, а только с ее частью. В этом случае разворачивание начнется, когда любой такой части цепи превысит энергию внутренних связей, и тогда нет никакой необходимости связывать процесс с величиной 17е1 целой макромолекулы. Наконец, следует иметь в виду, что сама энергия связей, обусловливающих устойчивость компактной структуры, может зависеть от pH. Это будет справедливо, например, если заметный вклад в величину свободной энергии компактной структуры дают водородные связи, в образовании которых принимают участие способные к диссоциации боковые группы. [c.587]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология