Полуторные окислы, образование

Сульфиды типа LnaSg. При получении полуторных сульфидов можно в качестве исходного вещества использовать окисел или безводный галогенид. Нагревание нормальных окислов в токе сероводорода при температурах от 800°С[931, 932, 16051 до 1300—1600°С [846, 9271 ведет к образованию сульфидов LnaSg. Если не предусмотрены специальные меры предосторожности от попадания кислорода в реакционный прибор, сульфид, как правило, бывает загрязнен оксисульфидом. В этон случае рентгенограммы представляют собой очень сложную картину, создающую опасность неправильной расшифровки. Плавление такого продукта с флюсом ионного характера, например LiF, приводит к э4х )ективной экстракции оксисуль-фидов [663]. Несколько удобнее получить сульфид иттрия нагреванием смеси окисла с сульфидом алюминия при 1460°Св токе сероводорода [930]. Еще более удобный путь, показанный на примере лантана, заключается в нагревании безводного хлорида в токе сероводорода при 800° С [190, 932]. [c.34]

Окислы. Наряду с полуторным окислом СтаОз получен высший окисел кюрия СтОг- Он образуется при нагревании СтгОз в токе кислорода при 650° С или при прокаливании оксалата в токе озона или кислорода. Прокаливание СтОг в вакууме при 600° С приводит к образованию СшгОз. [c.405]

Необходимо заметить, что некоторые простые тела образуют окислы обоих главных родов, т.-е. основные и кислотные таков, напр., марганец, он образует основные закись и окись, и кислотные марганцовистый и марганцовый ангидриды. В промежутке будет та двуокись (или перекись), Мп02, о которой говорено выше она — слабое основание и слабый кислотный ангидрид. При этом всегда основные окислы заключают меньше кислорода, чем промежуточные, а они меньше, чем ангидриды кислот. Для большинства простых тел, однако, неизвестно всех родов окислов некоторые дают только одну степень окисления. Необходимо, сверх того, заметить, что существуют окислы, образованные соединением ангидридов кислот с основаниями, или вооби е окислов между собою. Собственно говоря, для каждого окисла, у которого есть и высшие и низшие степени окисления, можно было бы допускать, что он образован чрез соединение высшей степени окисления с низшею но такое предположение недопустимо в тех случаях, когда рассматриваемый окисел образует целый ряд самостоятельных соединений, так как окислы, действительно образованные чрез соединение двух других степеней окисления, таких самостоятельных или своеобразных соединений не дают, а во многих случаях распадаются на высшую и низшую степени окисления. Так как напряженность основных и кислотных свойств у окислов бывает весьма различною и некоторые окислы соединяются (дают соли) и с сильными основаниями, и с резкими кислотами, то в номенклатуре окислов, основанной на солеобразовании, есть немало условного, ведущего начало от исторических преданий. Поэтому ныне нередко окислам придают названия по числу атомов содержащегося кислорода, напр., SO- — двуокись серы, SO — трехокись серы, МпО — одноокись марганца, Мп Оз — полуторная окись МпО — двуокись и т. д. Но такая номенклатура игнорирует качества, а в химии они стоят на первом плане. Поэтому (ибо без исторической подкладки науки не мыслимы), с своей стороны, я прибегаю к номенклатуре количественного состава только для окислов, не обладающих резкими качествами оснований и кислот. МпО и РЬО лучше называть двуокисями, чем перекисями, так как у этих последних (гл. 4) должно признать особую совокупность свойств- Номенклатура, квк язык вообще, во всяком случае составляет дело условного соглашения, от нее зависит немало распространение знаний, но не самое существо их и не их содержание, ибо язык есть средство, а не цель усиленная забота об языке и словах показывает лишь продолжение детства народного (дикари обыкновенно красноречивы), ибо в мыслях, привычках и. делах (т.-е. отношениях к окружающему) преимущественно выражается жизнь человеческая — общая и личная. [c.453]

Гидрат полуторного окисла М02О3. Этот окисел в негидратированном состоянии не выделен. При длительном восстановлении растворов молибденовой кислоты и ее солей получается гидрат окиси трехвалентного молибдена. Процесс проходит сначала через стадию образования молибденовой сини. Наличие иона Мо + на одной из стадий восстановления кислых растворов, содержавших первоначально Мо (VI), установлено методами полярографии и потенциометрии [1]. Восстановление производится цинком, свинцом, их амальгамами, электролитически, а также водородом в присутствии Рс1 (катализатор). Бесцветный раствор Мо (VI) при восстановлении постепенно становится синим (Мо-синь), зеленым, красно-коричневым и наконец черным, что характерно для Мо +. [c.282]

Чтобы понять механизм окисления, приходится изучать и по мере возможности предугадывать окислительные характеристики окисных слоев для всевозможных сочетаний металл — газ. Необходимо знать состав и структуру устойчивых соединений, образующихся при таком сочетании. Так как энергетическое состояние на поверхности раздела, равно как и на всякой поверхности вообще, отлично от энергетического состояния в толще материала, на подходящей поверхности могут образовываться металлические соединения, в обычных условиях неустойчивые в толще материала. Так, никель образует только один устойчивый окисел, а именно закись никеля N 6, но на поверхности окиси алюминия АЬОз возможно образование в значительном количестве и полуторной окиси никеля N 203 то же самое относится и к образованию двуокиси никеля N 02 на поверхности ТЮ2 [1]. В таких случаях структура образующихся окислов никеля псев доморфна структуре поверхности, на которой они образуются. Закись никеля N 0, которая, как известно, в нормальных условиях кристаллизуется только в решетке каменной соли, при образовании в виде слоя на поверхности икеля может приобрести ромбоэдрическую структуру [2]. Еще об одном экспериментальном факте, который можно увязать с влиянием поверхностной энергии, сообщает Гульбрансен [3]. Вюстит РеО, обычно неустойчивый при температурах ниже 570° С, образуется при окислении железа при этих температурах в виде тонкой пленки под окалиной, состоящей из окиси железа РегОз. Чем ниже температура образования такой пленки вюстита, тем меньше ее толщина, хотя пленку удавалось обнаруживать даже при 400° С. По уравнению [c.12]

Недавно Марш [52] повторил работу Прандтля и Ридера и получил доказательства образования РгОд, ане РгцОц. Было бы очень интересно проверить данные этих автрров, измерив магнитные восприимчивости. Это дало бы однозначный ответ г (Рг +-) == 2,56 или ( (Рг +) = О магнетонов Бора. Можно предположить, что при некоторых условиях образуется четырехвалентный празеодим. Однако вследствие того, что Рг + имеет конфигурацию ксенона, т. е. исключительно устойчивое распределение электронов, возможно, что Рг + более устойчив, чем Рг +. Этого взгляда придерживается и Прандтль при нагревании полуторной окиси празеодима РгдО в кислороде под давлением или с хлоратом натрия он также получил черный окисел, имеющий формулу РгОд. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология