Окислы устойчивость

Компактный бериллий в обычных условиях устойчив к окислению, хотя теплота образования окиси велика (—A 29s=598,2 кДж/моль). Это объясняется тем, что металл покрывается на воздухе тонкой окисной пленкой, предохраняющей его от дальнейшего окисления. С повышением температуры активность металла повышается, но даже при 500° окисление ограничивается поверхностным слоем только при 800° компактный бериллий достаточно энергично окисляется. Устойчивость к окислению зависит от метода получения. Порошкообразный бериллий значительно активнее при нагревании загорается не только в атмосфере кислорода, но и на воздухе, образуя окись бериллия ВеО. [c.168]

Соединения никеля сходны с соединениями кобальта. Оксид никеля (II)—основной, представляет собой кристаллы серо-зеленого цвета. Оксид никеля и1) —основной, серо-черного цвета. Оксидам никеля соответствуют гидроксиды светло-зеленого Ni (ОН) 2 и черного Ni(0H)3 цвета. Однако известен только один ряд солей никеля, и которых он проявляет степень окисления +2. В отличие от гидроксидов железа(П) и кобальта (И), Ni(OH)a кислородом воздуха не окисляется. Устойчивость к кислороду воздуха проявляют также и соли никеля(П). Только при действии сильных окислителей, например хлора, в щелочной среде происходит окисление гидроксида никеля(II) в гидроксид никеля(III) [c.489]

Соединения с азотом, фосфором и мышьяком. Нитриды. Известны два нитрида вольфрама W2N ( -фаза) и WN (3-фаза). Первое соединение получается азотированием вольфрама при 825—875°. Фаза WN разлагается в вакууме при 600°. При нагревании на воздухе оба нитрида легко окисляются. Устойчивы на холоду против действия азотной, разбавленной серной кислоты и раствора соды. [c.238]

Легче всего разлагаются гидроокиси и оксалаты — при 500—600° С. Нитраты, хлориды, сульфаты при нагревании на воздухе сначала теряют кристаллизационную воду ( 500— 600° С), потом образуют основные соли и лишь при более высокой температуре — окислы. Сульфаты редкоземельных элементов, например, лишь при 1000° С переходят в окислы, причем термическая устойчивость сульфатов и нитратов несколько уменьшается в ряду Се—Ьи. При разложении карбонатов также сначала образуются основные соли, а потом окислы. Устойчивость карбонатов в ряду Зс—Ьа увеличивается. [c.308]

Присоединение кислорода к ненасыщенным соединениям [20, 21]. Когда сравнивают скорости автоокисления растворов гексафенилэтана и других диссоциирующих этанов со скоростями их диссоциации, то приходят к поразительному выводу, что эти соединения окисляются намного быстрее, чем диссоциируют [22, 23]. Из этого следует, что автоокислению подвергаются не только свободные радикалы, но и недиссоциирован-ные молекулы углеводородов. Далее можно показать, что этапы, по всей вероятности, атакуются не молекулярным кислородом, а очень реакционноспособными первичными продуктами реакции трифенилметила с кислородом. Существование таких лабильных промежуточных веществ подтверждается опытом Циглера и Орта если связать радикал хиноном, например хлор-анилом, то это соединение устойчиво к кислороду. Если же одновременно имеется некоторый избыток свободных радикалов, это соединение легко превращается кислородом в перекисный радикал. Затем из радикала и кислорода может образоваться реакционноспособное промежуточное вещество, которое способно окислять устойчивое соединение хинон — радикал. Подобный процесс должен протекать при автоокислении раствора трифенилметила. Циглер изобразил этот процесс следующим образом (К — радикал) [c.23]

В водных растворах при концентрации менее 2М НЫОз не является сильным окислителем, но концентрированная кислота — очень сильный окислитель. Она реагирует почти со всеми металлами, кроме Аи, Р1, НИ и 1г и нескольких других (А1, Ре и Си), которые быстро пассивируются за счет образования нерастворимой пленки окисла, устойчивой к действию НЫОз. [c.209]

Найдено, что при заданной плотности тока величина кислородного перенапряжения изменяется с течением времени. Перенапряжение кислорода как правило возрастает во времени, причем для одних металлов медленно и постепенно (железо, платина), для других— скачкообразно (свинец, медь). За величину перенапряжения принимают обычно его установившееся значение. Оно отвечает, по-видимому, выделению кислорода на поверхности окисла, устойчивого в данной области потенциалов. На кривых е — 1 1 или т) — 1 1, полученных при выделении кислорода, часто наблюдаются один или несколько перегибов, отражающих внезапные изменения в кинетике процесса. Примеры таких кривых, относящихся к выделению кислорода на свинцовом и никелевом анодах, приведены на рис. 74. На этих кривых, так же как и на кривых, полученных с другими электродами, можно все же выделить один или несколько участков, где перенапряжение линейно зависит от логарифма плотности тока и подчиняется уравнению Тафеля [c.383]

Найдено, что при заданной плотности тока величина кислородного перенапряжения с течением времени изменяется. Перенапряжение кислорода, как правило, со временем растет, причем для одних металлов медленно и постепенно (железо, платина), для других скачкообразно (свинец, медь). За величину перенапряжения принимают обычно его установившееся значение. Оно отвечает, по-видимому, выделению кислорода на поверхности окисла, устойчивого в данной области потенциалов. На кривых е—lgi или Г) —lgi, полученных при выделении кислорода, часто наблюдаются [c.384]

В ряде работ [312, 603, 604] были высказаны предположения, что наиболее близкие к поверхности сетки углеродных атомов, а возможно, и более удаленные преобразуются в поверхностный окисел . Впервые эго мнение было высказано еще в работах [24, 850, 851]. Лоури и Хьюлетт [612] считают поверхностные окислы устойчивыми твердыми комплексами, которые разрушаются при нагреве и образуют определенные смеси СО и СО2 и которые можно рассматривать как ангидриды окислов графита [476]. Как указывалось выше, такие рассуждения не всегда учитывают возможную разницу при реагировании графита, близкого к идеальному, и углерода с ббльшим или меньшим количеством дефектов. [c.205]

Окислы цинка, титана и хрома восстанавливаются в нейтральных и восстановительных средах СеОг и редкоземельные окислы устойчивы как в окислительных, так и в восстановительных средах при очень высоких температурах [204]. [c.108]

Образующиеся при обжиге окислы мышьяка, ртути и сурьмы возгоняются и удаляются с печными газами. Трехокись молибдена заметно возгоняется при температуре выше 700° и плавится при 795°. Присутст-вующ,ие в руде карбонаты при прокаливании выделяют СО2 и превращаются в соответствующие окислы. Устойчивость карбонатов к термической диссоциации возрастает в следующем порядке [c.208]

При температурах ниже 570° С закись железа распадается на закись-окись железа и металл. Нагрев выше 570° С приводит к образованию закиси. Таким образом, с повышением температуры образуются наиболее простые формы окислов, устойчивые при высоких температурах (табл. 17). При относительно низких температурах происходит насыщение валентностей и, как следствие, усложнение строения вещества. Если диссоциация протекает при температурах устойчивого существования низшего окисла, то давление диссоциации возрастает от низшего окисла к высшему. Так, при диссоциации окислов железа давление диссоциации возрастает от закиси к окиси [c.98]

Химическая связь в нитридах кремния и германия ковалентная, а ее энергия близка к энергии связи в соответствующих окислах. Устойчивость нитридов, особенно четырехвалентных, довольно большая, но ниже, чем у двуокисей. Все нитриды, за исключением GegNi, при комнатной температуре медленно разлагаются водой [c.100]

Устойчивость к окислению бензинов и нек-рых др. продуктов характеризуют величиной индукц. периода-интервалом времени, в течение к-рого испытуемый H., находящийся в атмосфере О2 под давлением 0,7 МПа при 100 °С, практически не окисляется. Устойчивость к окислению нек-рых реактивных топлив оценивают по кол-ву осадка, образующегося при жидкофазном окислении его в спец. приборе в течение 4 ч при 150 С, моторных масел-по изменению мех. св-в тонкой пленки масла, находящегося на металлич. пов-сти в контакте с воздухом при 260 °С. [c.228]

Аг > Alk. Соед. 2-й группы обладают значительно большей термич. и окислит, устойчивостью. Энергии о-связей М — С для переходных и непереходных металлов сопоставимы. Лабильность ст-производных переходных металлов объясняется гл. обр. их кинетич. неустойчивостью, в частности легкостью р-Н-элиминирования. Осн. хим. р-ции расщепление ст-связи галогенводородными к-тами, галогенами и солями металлов (гл. обр. Hg U) R[M] + НХ - RH -1- [М]Х ([М] — металл и связанные с ним лиганды, X —галоген) К[М] -НХа RX -(- [M]X .R[M] -l-Hg b -> RHg l-I-[М]С1 внедрение, напр. СО, SOa R[MJ-i--1- СО -> R O[M]. [c.270]

В табл. 24 приведены некоторые физические свойства синтезированных сложных окислов гафния и РЗЭ состава КаОз 2НЮ2 (Н — РЗЭ). Все они являются тугоплавкими соединениями, имеют высокую плотность и значительную микротвердость. Кристаллизуются по типу пирохлора или флюорита. Эти окислы устойчивы в концентрированных соляной, азотной, хлорной и уксусной кислотах. [c.149]

Исследование процесса окисления железа несколько усложнено из-за существования нескольких типов оксидных фаз вюстита (РеО), магнетита (Рез04) и гематита (РегОз). Два последних окисла устойчивы при температурах от комнатной до точки плавления железа, однако гематит выше 1100° С частично диссоциирует. Вюстит стабилен при температурах, выше 570° С, а при более низких распадается на Ре и Рез04. Решетки окислов железа существенно отличаются друг от друга. РеО имеет структуру типа Na l, РезОд — типа шпинели, а РсгОз — типа корунда. [c.185]

Для растворимых окислов отношение и1еталла к окиси в расплаве намного превышает отношение, которое может быть рассчитано, только исходя из растворимости. Кроме того, стехиометрическое соотношение металла и кислорода в расплаве не соответствует ни одному из известных окислов, устойчивых в твердом состоянии. [c.359]

Металлический рений применяют в качестве добавки при получении многих сплавов Мо, Та, N1, КЬ, Оз, 1г, Pt. Добавка реппя к платиновым металлам способствует изменению твердости, ковкости, тягучести и механической прочности. Сплавы рения с У, Мо, Та, 1г, Pt, Оз, N1 тугоплавки, нелетучи, механически прочны, трудно окисляются, устойчивы к действию различных химических реагентов. [c.447]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Некоторые газообразные окислы устойчивы лишь в определенной температурной области, а при других температурах подвергаются, нанример, диспропорционированию. Приведенные графики (рис. 107, 108) позволяют находить области устойчивости и неустойчивости. Так, для окислов кремния твердая фаза отвечает составу SiOj, газообразная SiO. Для того чтобы определить устойчивость SiO (газ), т. е. отсутствие диспропорционирования но уравнению [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология