Коэффициент распределения и устойчивость состава фаз

Из уравнения (2.83) следует, что для определения состава и констант устойчивости возникающих комплексов достаточно измерить коэффициенты распределения металла при разных pH и коицеитрации. С помощью этого метода были определены состав и константы устойчивости комплексов америция, кюрия, калифорния и фермия с целым рядом кислот [310, 311]. [c.155]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

Изучение равновесий. Состав и константы устойчивости комплексных соединений можно определить, измеряя коэффициент распределения иона металла в зависимости от различных переменных (pH, концентрация компо- [c.238]

Если компоненты раствора образуют с функциональными группами ионита комплексы, среднестатистический состав которых одинаков, то при равной концентрации ионов металлов в растворе отношение констант устойчивости полимерных комплексов характеризует отношение коэффициентов распределения. В общем случае константа устойчивости полимерного комп- [c.298]

Чем меньше координационных вакансий у ионов металла-комплексообразователя, тем ниже коэффициент распределения лиганда. Это обусловливается уменьшением числа мест в первой координационной сфере металла и последовательных констант устойчивости при образовании высших комплексов. Изменяя состав среднестатистического координационного центра, можно получить сорбент с заданной сорбционной емкостью по лиганду. ( [c.309]

Ридберг [860, 862] в 1955—1956 гг. рассмотрел образование такого гипотетического комплекса и показал, что его состав и устойчивость можно определить, измеряя коэффициент распределения металла между органической и водной фазами в зависимости от различных переменных. [c.11]

В настоящее время исследованию экстракционных равновесий и зависимости коэффициентов распределения от концентрации компонентов уделяют большое внимание. Соответствующую зависимость объясняют представлением о состав и устойчивости соединений, существующих в фазах [52]. Как уже отмечалось, эти исследования не позволяют определить, какая реакция приводит к образованию соответствующего соединения. В дальнейшем покажем, как это можно сделать при исследовании кинетики экстракции. [c.40]

Таким образом, аналитические коэффициенты массопередачи при использовании аналитических коэффициентов распределения можно применять для некоторого анализа зависимости скорости экстракции от условий определения области, в которой эти коэффициенты постоянные величины, но не позволяют выяснить механизм процесса. Для объяснения зависимости аналитических коэффициентов распределения от концентрации компонентов необходимо определить состав всех соединений, существующих в системе, и констант из устойчивости. [c.76]

Устойчивость состава фаз — одно из наиболее важных условий в тех случаях, когда необходимо точное соблюдение условий опыта, т. е. прежде всего при определении коэффициента распределения, при аналитической количественной экстракции и противоточном распределении. Как уже отмечалось выше, растворители в табл. 30 расположены таким образом, что наиболее удаленные друг от друга соединения обладают наименьшей взаимной растворимостью. Система из мало растворимых друг в друге растворителей, как правило, обладает хорошей селективностью, и состав фаз не зависит сильно от колебаний температуры, в результате чего процесс экстракции оказывается в достаточной степени воспроизводимым. В си-< темах растворителей, близких по физико-химическим свойствам, например в системе низший спирт — вода, колебания температуры очень сильно < казываются на равновесии. Метанол и этанол смешиваются с водой неограниченно бутанол с водой дает две фазы, состав которых сильно меняется зависимости от изменения температуры. При повышенной температуре [c.391]

Майорова и Фомин [341] по изменению коэффициента распределения тория при экстракции из нитратных сред трибутил-фосфатом в присутствии сульфат-иона нашли состав и константы устойчивости смешанных нитратосульфатных комплексов тория. [c.511]

Коэффициент распределения является наиболее распространенной / характеристикой экстракционных процессов, особенно в условиях сопряженных равновесий, протекающих в водном растворе. Эта характеристика, зависящая от условий проведения экстракции и взаимосвязанная с константой распределения, позволяет получить объективную количественную информацию в реальных условиях анализа. Во многих случаях коэ( ициенты распределения определяют экспериментально. Однако при определенных условиях коэффициент распределения можно найти и теоретически. Для, этого необходимо знать состав экстрагирующихся соединений, их константы распределения или константы экстракции, а также, какие имеются равновесия в водном растворе, константы устойчивости образующихся соединений и их константы распределения. [c.68]

Из этого уравнения видно, что распределение того или иного металла при различных значениях pH и [НА1орг можно рассчитать, используя известные значения константы экстракции К и констант устойчивости комплекса металла с маскирующим агентом. Равновесную концентрацию аннона В легко рассчитать из общей концентрации маскирующего агента и констант диссоциации. Наоборот, используя коэффициенты распределения металла в присутствии маскирующих агентов, можно по уравнению (71) определить состав и константы устойчивости образующихся неэкстрагирующихся комплексов (см. главу 2). [c.42]

Исследования в области распределения радиоактивных элементов между раствором и твердой фазой позволили В. Г. Хлопину сфорглули-ровать следующее правило. Если распределение микрокомпонента (радиоэлемента) между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения веществ между двумя несме-шивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается величиной постоянной при изменении в широких пределах (на несколько порядков) концентрации распределяющегося вещества, то можно сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонентов. Это правило дает возможность путем изучения распределения микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором установить химический состав соединений и их молекулярную структуру, что особенно важно для естественных или искусственных радиоэлементов, не имеющих устойчивых изотопов и отсутствующих в весовых количествах (т. е. когда химический анализ применять нельзя). Методами изоморфной сокристаллизации были, например, открыты соединения двух- и четырехвалентного полония. [c.21]