Сульфиды в токе водорода и сероводород

Весовое определение кадмия в виде сульфида не заслуживает внимания вследствие того, что состав сульфида кадмия, получаемого при осаждении как из кис лого, так и из щелочного растворов, неопределенный и осадок точного состава нельзя получить даже прокаливанием с серой в токе водорода или сероводорода. Титрование сульфида кадмия иодом в кислом растворе также не дает удовлетворительных результатов . [c.300]

Быстрый и точный метод микроаналитического определения< серы заключается в следующем. Вещество подвергают сначала термическому разложению, а затем продукты пиролиза восстанавливают в быстром токе водорода. Часть углерода выделяется в виде угля. Летучие продукты разложения проходят над платиновым катализатором, нагретым до 550—900 °С. Сера, содержащаяся в веществе, количественно переходит в сероводород, который поглощается сульфатом цинка образовавшийся сульфид определяют иодометрически. Улавливание сероводорода и окисление его иодом протекает по уравнениям [c.40]

Серная кислота медленно разлагает его только при нагревании. При 100° С он с трудом растворяется в 40%-ной фтористоводородной кислоте. При нагревании на воздухе фторид родия темнеет и превращается в окись. При нагревании до 600° С в токе фтора он летуч, в токе водорода при нагревании, начиная с 70°, восстанавливается, при нагревании с аммиаком разлагается на металлический родий и фтористый аммоний. Смесь с красным фосфором при нагревании взрывает. Сероводород при красном калении дает сульфид родия, нерастворимый в кислотах [1—3]. [c.28]

Осаждение сероводородом. Сульфид родия осаждается при пропускании сильного тока сероводорода в кипящий раствор хлорида родия содержащий 3—5% НС1. Полученный осадок промывают водой, 1 %-ной НС1, и высушивают. Он не имеет определенного состава, поэтому его прокаливают сначала на воздухе для удаления серы, восстанавливают до металла в токе водорода, охлаждают в токе углекислого газа и определяют в виде металла. [c.216]

Операцию осаждения и фильтрования в индифферентной атмосфере лучше совместить (рис. 54). Получают сероводород или его аналоги в колбе 1, газы промывают водой в склянке 2, осаждают в колбе 3. Для фильтрования используют воронку с пористой стеклянной пластинкой 4. Для этого, продолжая пропускать азот или водород, колбу 3 наклоняют, и осадок поступает по,шлангу на фильтр 5. Затем его в токе индифферентного газа промывают водой, насыщенной азотом или водородом, а под конец спиртом и эфиром, используя воронку 6. Можно также воспользоваться сульфидом железа, который помещают в колбу I. Кислоту приливают из капельной воронки 4. Сульфиды и их аналоги даже после многодневного промывания содержат примеси исходных солей. Для получения веществ в более чистом состоянии их помещают в стеклянную трубку и прокаливают некоторое время при 500—550"С в слабом токе водорода в смеси с сероводородом, селеново-дородом или теллуроводородом. Соответствующие газы получают пропусканием водорода над серой, селеном или теллуром. [c.78]

Среди сернистых соединений, содержащихся в товарных трансформаторных маслах, могут находиться коррозионно-активные соединения. К числу последних относят все сераорганические соединения, которые при взаимодействии со ртутью образуют сульфиды. Методика предусматривает восстановление сульфидов в токе водорода до сероводорода, который затем растворяют в воде и количественно определяют путем титрования обычными методами. Результаты выражают в виде количества коррозионной серы. [c.32]

Сульфид олова SnS получают непосредственным взаимодействием элементов при нагревании или мокрым путем, пропуская ток сероводорода в раствор соли олова(И) (стр. 371). Таким путем получают осадок темно-коричневого цвета, нерастворимый в разбавленных кислотах. При возгонке этого осадка в токе водорода образуются кристаллы темного цвета с металлическим блеском (т. пл. 882° т. кип. 1230°). В слоистой кристаллической решетке, которая сильно отличается от решетки сульфида свинца PbS (стр. 539), каждый атом Sn имеет три ближайших соседних атома S. [c.533]

Очень интересен метод выращивания монокристаллов полупроводниковых соединений из газов в условиях транспортных реакций, о которых писалось в гл. I, 23 и гл. IX, 3. Так получают Si взаимодействием толуола с Si li и с водородом в качестве транспортирующего газа, фосфид бора из B I3 и фосфора с НС1 в качестве газа-носителя, оксид цинка из паров цинка в токе воздуха, сульфиды цинка и кадмия из паров этих металлов в токе водорода и сероводорода и т. д. [c.266]

В фарфоровую трубку в фарфоровой илн в кварцевой. лодочке помещают 3—4 г соответствующего карбоната. Затем через трубку нри 900 С в течение 0.5—1 ч пропускают ток сероводорода (тяга ), получаемого в ко.лбс Вюрца взатюдепствием сульфида натрня с соляной кислотой. После окончания реакции сульфиды насыщаются серой с образованием нолисульфидов. Для их разло/кен1гя )1ри гой же температуре пропускают некоторое время сухоп водород и продукты охлаждают в токе водорода. [c.320]

Продажный перренат калия измельчают до 60 меш и растворяют в горячей 10-процент.ной соляной кислоте. На каждый грамм рения берут приблизительно 100 мл кислоты. В раствор пускают сильный ток водорода до тех пор, пока выделившийся сульфид не скоагулирует. Осадок собирают на асбестовой прокладке или на воронке Бюхнера [3], хорошо промывают раствором сероводорода и затем дестиллированной водой. Сульфид вместе с асбестовой прокладкой переносят в стакан с водой, содержащей аммиак ( 0% по весу). На каждый грамм перрената калия берут 25 мл этого раствора. Суспензию нагревают до 40° и прибавляют 30-процентную перекись водорода до тех пор, пока черный сульфид целиком не окислится и раствор не станет бесцветным. Асбест отфильтровывают, и раствор упаривают досуха на водяной бане. Остаток растворяют в горячей воде. К раствору добавляют несколько капель азотной кислоты и нагревают его до кипения для коагуляции небольших количеств выпадающей при этом двуокиси кремния. После фильтрования к раствору добавляют немного аммиака и упаривают досуха. Продукт, состоящий из перрената аммония и азотнокислого аммония, сушат при П0°, переносят в кварцевую лодочку и восстанавливают в кварцевой трубке сильным током сухого водорода. Температуру нужно поднимать медленно, чтобы избежать потери вследствие возгонки . Окончательное восстановление ведут при 1000° в течение 2 час. После охлаждения в токе азота продукт можно извлечь из трубки, где велось восстановление. Выход — 80—90% в расчете на KRe04 чистота рения, приготовленного этим способом,— около 100%. По внешнему виду он похож на металл, в отличие от порошкообразного рения, полученного пря-мьгм восстановлением перрената калия. [c.171]

Сульфид двухвалентного галлия GaS был получен синтезом из элементов [869], а также нагреванием СагЗз до 800° С в токе водорода или осаждением галлия из уксуснокислого раствора с помощью сероводорода. GaS — вещество желтого цвета, нерастворимое в воде и плавящееся при 965°С [423]. При пропускании сероводорода над металлическим галлием при 1000° С образуется моносульфид галлия Саг8, распадающийся при нагревании выше 800° С на ОагЗз и Ga. ОагЗ легко разлагается водой и разбавленными кислотами [423, 835]. [c.23]

По одному из методов [261] образец, содержащий 0,015—2,5 мг серы, растворяют в 5—10 мл соответствующего растворителя (например, воды, этанола или бензола) и обрабатывают спиртовой суспензией активного никеля Ренея в микроколбе Кьельдаля в течение 10 мин при встряхивании (в присутствии групп сера — кислород требуется кипячение с обратным холодильником). Сероводород, образующийся при добавлении 5—10 мл 30%-ной H2SO4, отгоняют в токе водорода в 0,1 н. раствор NaOH. Образующийся сульфид полярографируют непосредственно или осаждают избытком [c.398]

Группа исследователей с Захтлером [389] изучала роль рения и серы при температурно-программирован-ной конверсии н. гексана в микрореакторе на платино-рениевом катализаторе (носители у-АЬОз и 5102). Сульфидирование проводили сероводородом в токе водорода с малым отношением Рнгз/Рнг Методами ИК-спектроскопии и РФЭС показано, что перед сульфи-дированием платина и рений на поверхности контакта существуют в виде сплава Р1—Ре—Ке—Р1—Ке—Р1, ведущего интенсивный гидрогенолиз н. гексана. Сульфидирование платины в составе катализатора не приводит к обычному увеличению энергии связи внутренних электронов металла Е Р14/7/з > авторы заключают, что менее 5% всей и 25% поверхностной платины превращается в сульфид. Для рения около 20% 4 5/2 сигнала сдвигается в область более высокой энергии связи, что свидетельствует об образовании сульфида рения. При сульфидировании платинорениевого катализатора гидрогенолиз н. гексана подавляется. Авторы предлагают модель поверхности сульфидированного платинорениевого катализатора [c.142]

Электролит, в котором обычно остается от 0,1 до 1 мг никеля и кобальта (главным образом кобальта), долл ен быть испытан следуюш им образом. Если присутствует марганец, то сначала кипятят раствор с персульфатом аммония, прибавленным в избытке, фильтруют и промывают осадок двуокиси марганца. Фильтрат обрабатывают сероводородом, нагревают его на краю паровой бани 1 ч, фильтруют через маленький фильтр и промывают осадок холодной водой, содержаш ей немного хлорида аммония и бесцветного сульфида аммония. Осадок затем прокаливают сумму окисей никеля и кобальта взвешивают. Этот осадок должен весить не более 1—2 мг, и, при таком малом его количестве, для перечисления на металл можно умножить его массу на 0,75 и результат прибавить к массе осадка на катоде (факторы для перечисления NiO, СоО и С03О4 на металлы равны соответственно 0,786, 0,787 и 0,734). Если масса окисей превышает 2 мг, то следует считать, что электролиз был проведен неудовлетворительно, и поправку вводить по массе металла, полученного прокаливанием окисей в токе водорода (стр. 432). [c.465]

Из весовых методов определения никеля следует отметить еще два 1) осаждение никеля в виде гидроокиси никеля (III) едким кали и бромной водой с последующим прокаливанием осадка до NiO и 2) осаждение никеля в виде сульфида и прокаливание осадка до окиси никеля. Первый метод не точен вследствие невозможности отмыть весь КОН из осадка и загрязнения осадка кремнекислотой, а при применении более или менее сложных операций, необходимых для очистки осадка, метод становится очень продолжительным и мало удобным. Осаждение никеля сероводородом в виде сульфида никеля в уксуснокислом растворе, содержащем ацетат натрия, обычно неполно, а осаждение никеля сульфидом аммония затруднительно вследствие склонности сульфида никеля переходить в этих условиях в раствор. Применению обоих методов мешает присутствие многих элементов. Металлический никель, получаемый прокаливанием окиси никеля в токе водорода при 1000° С, пирофорен . [c.467]

Металлический галлий получается при нагревании окисла в токе водорода или электролитическим путем из водного раствора. Если галлий в растворе присутствует один, то сероводород не осаждает сульфида галлия. (Однако сульфид галлия можно почти количественно соосадить с другими сульфидами, если они осаждаются из щелочного или уксуснокислого раствора.) [c.409]

Сульфид висмута В128з получается в виде черно-бурого осадка при действии сероводорода на растворы солей висмута или при сплавлении висмута с серой. Это вещество незначительно возгоняется при высоких температурах в токе СО2 при нагревании его в токе водорода образуется металлический висмут. В18з легко растворяется в разбавленной азотной кислоте при комнатной температуре, в любой концентрации разлагается с выделением сероводорода, не растворяется в гидросульфидах щелочных металлов и окисляется в растворе РеОз с выделением элементарной серы. [c.301]

Метод основан на термическом разложении вещества и восстаноплении продуктов разложения в быстром токе водорода (30—50 мл1мин) над платиновым катализатором, нагретым до 850—950°. Сера, содержащаяся в органическом веществе, количественно превращается в сероводород, который поглощается в виде сульфида цинка. Полученный сульфид пинка определяют иодометрическим титрованием. Величина навесок от 3—а л. г. Продо.пжитель- [c.171]

Рассчитанная на 0,1 г металла навеска в 0,2—0,5 г осмистого соединения или металлического осмия окисляется и подвергается отгонке в приборе Л е де б у р а-Ка р п о в а при постепенном прибавлении 50%-ной серной кислоты и 10%-ного раствора хромового ангидрида конец отгонки OsO , наступающий через I1/2 часа, устанавливается реакцией Чугаева (проба дестиллята с тиомочевиной). Отгон из приемника сливают в коническую широкогорлую колбу (500 мл), на дне которой находятся 3—5 мл 10%-ного раствора чистого сернистого натрия, споласкивают и доводят объем жидкости до 250—300 мл, нагревают до 85— 90° в течение 15 минут, осторожно приливают соляной кислоты (1 1) до появления запаха сероводорода, добавляют 1 г хлористого аммония и 5—10 капель 30%-ного формалина, причем коллоидальный сернистый осмий почти тотчас свертывается. Затем горячий раствор фильтруют через тигель Гуча или через тигель с пористым дном, сперва промывают горячей водой (10 минут), не отсасывая досуха, цотом два-три раза спиртом и отсасывают влажный осадок в течение 2—3 минут. После этого тигель покрывают крышкой с отверстием, пропускают ток водорода, нагревают на малом пламени до 70° в течение 15 минут, чтобы высушить осадок (выделение вонючих органических сульфидов). Наконец, прокаливают в течение 45—60 минут до исчезновения голубой окраски пламени водорода. Продолжительность анализа 4—5 часов. Точность большая ошибка менее 0,1%, а для чистых препаратов 0,02—0,03%. [c.360]

Потенциометрическое титрование сульфидов нитратом серебра при низких содержаниях сульфидов неосуществимо из-за их гидролиза и образования гидроксида серебра. Применяя плюмбат(П) натрия в качестве титранта, можно определить до 1 ррт сульфидов в присутствии 10 —10 -кратного избытка хлоридов, бромидов, иодидов, сульфитов, тиосульфатов или тноцианатов. Цианид при определении сульфидов описываемым методом должен отсутствовать [69]. Соли свнпца(П) предложено использовать как титрант при автоматическом потенциометрическом титровании нанограммовых количеств сульфидов [70]. Стандартное отклонение определений составляет 2% (при уровне содержания сульфидов 90 нг). Определению сульфидов этим методом не мешают галогениды, ацетат, сульфат, цианид, нитрат, фосфат и ионы аммония. Описываемый метод использован для определения серы в органических соединениях [71]. После сожжения образца серу восстанавливают в токе водорода над платиновым катализатором при 900°С и образующийся сероводород поглощают в специальном сосуде. Автоматически титруют сульфиды стандартным раствором свинца(II) с фиксацией конечной точки сульфидным ионоселек-тивным электродом. [c.575]

Сульфид серебра осаждается сероводородом и сульфидами щелочных металлов из растворов солей серебра, например из аммиачного раствора AgNOg. Осадок AgjS промывают водой и высушивают при температуре 150° С в токе СО,- Избыток серы удаляют нагреванием в токе водорода до 350—400° С. [c.38]

Сульфид бериллия был получен Вартенбергом [94] непосредственно взаимодействием элементов в специальном кварцевом приборе. Над бериллием, помещенным в лодочку из кварца, AUOg или ВеО и находящимся в кварцевой трубке, пропускали пары серы в токе водорода при температуре выше П50° С. Для полноты прохождения реакции продукт первого нагрева растирали и вновь подвергали действию паров серы. BeS образуется также при действии сероводорода на хлорид бериллия [95] [c.43]

Сульфиды бария. Известны сульфид бария BaS и ряд полисульфидов BaSa и BaSg в работе [112] сплавлением был получен сульфид состава BaaS, Диаграмма состояния системы Ва—S полностью не изучена ориентировочная диаграмма участка системы, основанная на данных термического исследования, представлена на рис. 11. BaS можно легко получить при действии смеси сероводорода и водорода на карбонат бария при температуре 900° С в течение 2 ч для навески карбоната 3—5 г. Продукт реакции нагревают затем в токе водорода для разложения примеси полисульфидов и охлаждают в токе водорода. Более значительные количества сульфида бария можно получить, нагревая карбонат бария с избытком серы в закрытом фарфоровом тигле [94, 112]. [c.47]

Кроме классического весового метода определения серы в виде Ва304, заслуживают внимания также следующие объемные методы а) основанный на прокаливании навески руды при температуре 1300—1400° в токе кислорода, с улавливанием продукта разложения сульфатов и сульфидов (ЗОг) и последующим титрованием б) основанный на прокаливании навески руды при температуре 1000—1050° в токе водорода с улавливанием образующегося сероводорода поглотительным раствором и последующим титрованием. [c.173]

Сульфид кальция, GaS, может быть получен непосредственно из элементов (при нагревании), действием смеси водорода и сероводорода на нагретый до 550—800° карбонат кальция, восстановлением сульфата кальция при 900° в токе водорода, окиси углерода или метана. Применяют также нагревание до высокой температуры хлорида кальция в токе сероводорода или действие извести на сульфиды металлов при высокой температуре. Оульфид — побочный продукт в процессе получения карбоната натрия по методу Леблана [c.210]

Соединение серы и иридия состава ТггЗз образуется при пропускании сероводорода через подкисленный раствор хлористого иридия при 100°, а также синтезом из элементов при накаливании в эвакуированной кв.арцевой трубке. При температуре 1050°-под пониженным давлением (100 мм. рт. ст.), а также при нагреве до 700° в токе водорода, это соединение диссоциирует с выделением металлического иридия. Теплотэ образования сульфида ГгаЗз из элементов вычислена равной +51 ккал/моль [543]. [c.684]

Кроме перечисленных окислов, получены ещё окись трёхвалентного нептуния НрдОд и закись нептуния НрО, образующаяся при восстановлении двуокиси в токе водорода. По составу сульфидов нептуний ближе к урану, чем к плутонию. Известны оксисульфид КрОЗ и сульфид НрдЗд, получаемые при воздействии смеси сероводорода с сероуглеродом при 1000°С на двуокись нептуния. [c.119]

Для определения малых количеств серы наряду с нефелометрическим определением сульфата бария, образующегося из очень малых количеств сульфата , серу можно также определять по реакции получения метиленового голубого по методу Рота Исследуемое вещество разлагают азотной кислотой в присутствии небольшого количества нитрата калия по методу Кариуса. Образующийся сульфат, после удалё-ния азотной кислоты, восстанавливают до сероводорода смесью иодистоводородной и муравьиной кислот. Сероводород отгоняют в токе водорода в приемник с ацетатом цинка, где он превращается в сульфид цинка. При подкислении последнего серной кислотой выделяется сероводород, который образует с диметил-п-фенилендиамином лейкосоеди-нение метиленового голубого, окисляющееся при прибавлении соли железа (П1) до метиленового голубого. Фотометрически определяют величину поглощения раствора этого красителя и вычисляют содержание серы. Метод рекомендован для серийных определений и позволяет определять 10—30 -f серы с точностью до 3%. [c.254]

Сероводород получают из суспензии сульфида цинка (15 мл суспензии, содержащей на 1 мл 2 мг сульфидной серы, имеющей активность 30 мккюри/мл, и 10 ммолей добавленного в качестве носителя ZnS) и пропускают в медленном токе водорода через Y-образную трубку, погруженную в жидкий азот и содержащую в нижней части объемом 10 мл раствор 0,42 г цианамида в Ь мл 95 о-ного этанола. На выходе, соединенном с промывной склянкой с аммиачным раствором цинка, сульфид не обнаруживается. Y-Образпую трубку отпаивают и нагревают 24 час при 100°. После охлаждения в жидком азоте ее вскрывают и подсоединяют к водородной линии. Обнаруживается только очень небольшое количество непрореагировавшего сероводорода. Кристаллы тиомочевины вымывают спиртом в мерную колбу на 50 мл. Около 10 мл раствора, содержащего 2 ммоля активной тиомочевины, помещают с 0 ммолями неактивной тиомочевины и 3 мл бромистого бутила в колбу емкостью 200 мл и кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 час. Летучие вещества отгоняют. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология