Бифенил Ориентация

Охарактеризуйте химические свойства бифенила. Напишите реакции нитрования, хлорирования и сульфирования. Рассмотрите механизм нитрования. Объясните преимущественную ориентацию замещающей группы в п-положение. [c.197]

Другим веществом, которое, как можно предполагать, будет вызывать одну и ту же ориентацию для всех трех типов реагентов, является нафталин. Аргументы, приводящие к этому выводу, несколько более сложны, чем в случае бифенила (хотя и не отличаются от них по существу), и мы предоставим интересующемуся читателю разобраться в них самому. Экспериментально установлено, что азотная кислота, диазотированный метилантранилат (в реакции Гомберга) и амид натрия 2, все атакуют а-положение. Особенно интересно, что такую одинаковую ориентацию для этих сильно отличающихся реагентов едва ли можно объяснить с помощью каких-либо предположений о распределении заряда в нереагирующей молекуле нафталина. Сульфирование нафталина при высоких температурах в положении связано, вероятно, не с фактором скорости, а с фактором равновесия, так как сначала, как и при низких температурах, образуется, повидимому, (х-сульфокислота, которая затем перегруппировывается в более стабильный продукт по механизму, включающему десульфирование и последующее новое сульфирование. [c.383]

При расчетах Ki для метилпроизводных бифенила было принято, что метильные группы имеют фиксированную ориентацию относительно бензольного кольца. Для потенциальной функции внутреннего вращения W бензольных колец друг относительно друга в метилпроизводных бифенила и соседних бензольных колец в изомерах терфенилов была принята та же косинусоидальная форма (8.5), что и для бифенила. Кроме того, было принято, что вращение крайних бензольных колец относительно центрального в терфенилах является независимым. [c.137]

Алкилгипохлориты СЮК, в частности трег-бутилгипохлорит К = грет-Ви),могут быть использованы для хлорирования сильноактивированных субстратов — фенолов, однако.они не обладают повышенной орто-ориентацией по сравнению с СЬ [543]. В присутствии больших количеств гетерогенного катализатора (5102 или цеолит в Н+-форме) грег-бутилгипохлорит хлорирует такие субстраты, как толуол, бифенил, хлорбензол, причем образуются в основном пара-изомеры [544]. [c.207]

Бифенил, который можно рассматривать как замещенный бензол, подобно толуолу проявляет при хлорировании тенденцию преимущественно к орго-ориентации. При монохлорировании в присутствии КеС1з образуется смесь, содержащая 67% 2-хлор-, 26% 4-хлор- и 7% 3-хлорбифенилов [555]. В промышленном-масштабе пропусканием хлора при 110°С в бифенил с добавкой железных стружек получают смесь тетр а- и пентахлор бифенилов (совол), применяемую как пластификатор и для пропитки электроизоляционных материалов [556]. [c.216]

Имеется несколько классов ароматических соединений, в частности нитросоединения и амины, относительно которых пришли к выводу, что внутримолекулярное взаимодействие, подобное описанному для бутадиена-1,3, ориентирует атомы заместителя в плоскость бензольного кольца или в близкое к плоскому положение. Доказательством служат данные о том, что физические и химические свойства, обычно обусловленные нитро- или амино-заместителем, существенно изменяются при замещении в ортпо-положении. Это объясняется отталкиванием того же типа, которое является причиной изомерии производных бифенила, и препятствует плоскостной или почти плоскостной ориентации заместителя. Такие эффекты, а также влияние внутримолекулярного взаимодействия на стереохимическую форму, обнаруживаемое по измерениям длин связей или валентных углов или при помощи тонких спектроскопических исследований симметрии молекул, будут рассмотрены ниже (гл. HI и IV). [c.62]

Как показывают приведенные данные, ориентация замещения при гомолитическом фенилировании гораздо менее избирательна, чем при электрофильной атаке все три изомерных Х-замещенных бифенила образуются в сравнимых количествах. При этом разница в ориентирующем действии групп N0 и СНз не слишком велика, значит, свободный фенильный радикал не отличается ни выраженной электрофильной, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фенильному радикалу большую электрофильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС1д картина резко меняется и СС1д ведет себя как 100%-ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении N0 или С1, картина не меняется. Более того, [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология