Октаэдрические комплексы коэффициент погашения

Различные несимметричные колебания октаэдрического комплекса могут привести к исчезновению его центра симметрии и разрешить переходы, которые иначе были бы запрещенными по Лапорту. Такие колебательно-электронные переходы обусловливают светопоглощение комплексов, но с малой интенсивностью. (Число молекул в несимметричной конформации в любой момент времени составляет малую долю от общего числа молекул.) Как правило, коэффициенты погашения для октаэдрических комплексов составляют 5— 100 л/(моль-см). Нецентросимметричные тетраэдрические комплексы имеют коэффициенты погашения в области 500—5000 л/(моль-см). Поэтому можно использовать в качестве очень приближенного правила уменьшение в 100 раз каждой степени запрещенности. [c.314]

Комплексы с переходами M L. Поскольку такой переход характеризуется переносом -электрона из центрального поля иона металла, этот металл должен быть в низшей степени окисления. В то же время должна существовать возможность того, что этот электрон займет свободную орбиталь лиганда. Такие лиганды можно найти среди органических соединений, содержащих одну двойную связь или цепь сопряженных двойных связей, присоединенную к донорному атому. В качестве примеров можно привести комплексы железа (И) со следующими лигандами 8-оксихиноли-ном, 2-пиколиновой кислотой, 2,2 -дипиридилом, 1,10-фенантроли-ном и т.д. Полосы поглощения всех этих комплексов раслолага-ются в видимой области и приписываются переходу одного электрона (во всех случаях микросимметрия системы оказывается октаэдрической) на свободную разрыхляющую я-орбиталь лиганда. Соответствующие этим переходам длины волн и коэффициенты погашения сведены в табл. 2.10. В связи с тем что введение [c.76]

Спектры растворов в Li l—K l при 400°, в которых, по предположению, доминируют ионы Ti le". содержат два максимума приблизительно при 10 000 и 13 000 см- с молярным коэффициентом погашения несколько меньше 5 и силой осциллятора, близкой к 104 Эти полосы были приписаны переходам на уровни энергии, образованные вследствие тетрагонального расщепления возбужденного состояния октаэдрического комплекса Tzg. Усреднение энергии обеих полос дало для параметра расщепления кубического кристаллического поля Dq значение около 1150 см К Такое же расщепление возбужденного состояния найдено и для гексаакво-Ti (III) [59] и объясняется эффектом Яна — Теллера [42, 60]. [c.339]

Na2S04—K2SO4, полученный Джонсоном и Пайпером [81]. Этот спектр напоминает спектр гексаакво-ионов Ni(n), но имеет и заметное отличие более четкий, но асимметричный максимум (что указывает на наличие по крайней мере двух перекрывающихся полос с достаточно выраженной разницей в энергии) и почти в пять раз больший молярный коэффициент погашения. Спектр, по-видимому, обусловлен [81] искаженной октаэдрической структурой комплекса, образованного тремя сульфат-ионами, действующими как сдвоенные лиганды вокруг N1(11). [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология