Усреднение энергии связей

При расчете энергетических характеристик кинетическими методами полученные энергии связей с катализатором действительны только для некоторых реакций. Кроме того, при энергетических расчетах используются усредненные энергии связей, единые для всех реакционных участков поверхности. В реакциях гидрирования, например, одна и та же энергия связи используется при расчетах независимо от природы и структуры гидрируемого соединения. Между тем при расчете энергии связи водорода с поверхностью катализатора необходимо пользоваться не средними величинами энергий, а их значениями, соответствующими смещению потенциала катализатора при гидрировании. [c.99]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

Усредненные энергии связей ) принимают значения, приведенные в табл. 3.1. Эти значения энергий связей для рассмотренных атомов в случае полимеров отличаются от соответствующих значений энергий ван-дер-ваальсового взаимодействия атомов определенных другими методами [19]. Последнее происходит из-за того, что в любом полимере данный атом находится в межмолекулярном взаимодействии в среднем с несколькими (двумя-четырьмя) соседними атомами. С учетом этого получается разумное значение средней энергии связи атома данного типа. Следовательно, можно записать [c.53]

Энергия образования органических соединений и расчет усредненных энергий связей [c.82]

Энергии разрыва отдельных связей в молекуле между соответственно одинаковыми атомами различны и не равны приведенным ранее усредненным значениям энергий связей (стр. 72, табл. 6). Так, например, усредненная энергия связи С—Н в молекуле СН равна 85,56 ккал/моль, теплота же диссоциации метана на СНд и Н больше и равна примерно 101—102 ккал/моль. В последние годы появилось значительное количество работ, посвященных прямому нли косвенному определению энергий диссоциации соединений по отдельным связям. Следует, однако, иметь в виду, что данные для отдельных конкретных связей, полученные различными методами, иногда значительно отличаются друг от друга. [c.728]

Расчет с ргспользованием усредненных энергий связей. Используя значения Клагеса, энергии резонанса для бифенилена и дифенила равны соот-р.етственно 20 и 74 ккал/моль. [c.27]

А Ез — усредненная энергия связи между молекулами смеси Ез = Е аХ + +2ЕавХа в + Е вХв Еаа, Еав и ва — соответственно энергии связи между молекулами А, А и В, В). [c.394]

Установлена связь между р и усредненной энергией связи между молекулами бинарной смеси Ез, входящей в уравнение (XXVI.34). [c.408]

Эти расчеты являются приближенными, поскольку в них не учтены некоторые колебания в энергиях связей за счет взаимного влияния атомов. Так, энергия связи С—Н в ацетоне должна несколько отличаться от усредненной энергии связи С—Н в метане. С другой стороны, в енольной форме имеется дополнительное взаимодействие между неподеленными электронными парами кислорода и и-электро-нами двойной связи, также не учтенное при расчете. Эти незначительные колебания, однако, не должны существенно изменить разницу между энергиями образования кето- и енольной форм. Для ацетона вследствие большей энергии образования кето-формы равновесие [c.541]

Галоген Межъядерные рас- О стоян ИЯ, А, С—г ал, Усредненная энергия связей С—Гал, кдж/яоль Относительная электроотрицательность атомов [c.104]

Можно установить связь между р и усредненной энергией связи между молекулами бинарной смеси входящей в уравнение (VIII.54). Дифференцируя уравнение (VIII.54) по Г в предположении, что Л и а не зависят от Т (действительно, эти величины изменяются с Г на 1—2 порядка медленнее, чем вязкость) и деля полученное выражение на исходное уравнение, получают выражение [c.155]

Связи С-8 и 8-8 менее прочны, чем связи С-С и С-Н, усредненные энергии связи которых равны 201, 218, 247 и 365 кДж/моль соответственно. Но поскольку процесс гидроочистки каталитический, то прочность связи следует оценивать с учетом энергии образования промежуточных комплексов катализатора с осколками, образовавшимися после разрыва связей. Эта энергия значительно компенсирует затрату энергии разрыва связи. Например, на никеле энергия разрыва связи С-8 составляет 20 кДж/моль, С-К - 104 кДж/моль, а С-С - 201кДж/моль. Этим объясняется селективность процессов гидроочистки почти количественная деструкция связей С-8 без существенного затрагивания связей С-С, т.е. без заметной деструкции сырья. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология