Льюиса и Майо

Марвел и Андерсон [7] исследовали способность к совместной полимеризации различных полициклических углеводородов. Бензол, нафталин и фенантрен не реагируют с полибутадиеновым радикалом и не входят в полимерную цепь. Углеводороды с более высокими индексами свободной валентности — антрацен, транс-стильбен и пирен—вступают в совместную полимеризацию с бутадиеном. Реакционность 1 ыс-стильбена оказалась значительно меньше, чем реакционность транс-стильбена, что согласуется с данными Льюиса и Майо [8] по совместной полимеризации этих углеводородов. [c.262]

Льюис и Майо [84] описывают отделение полимеров от растворителей и мономеров методом вымораживания следующим образом. [c.10]

Следы мономера в полимерах можно обнаружить, например, физикохимическими методами или анализом концевых групп. Количественное определение содержания мономера в полимере можно произвести по методу сушки вымораживанием Льюиса и Майо [84], описанному в разделе П-2. Летучие вещества улавливают, и содержание мономера определяют соот- [c.10]

И малеатами, где более стабильные фумараты оказались в 6—40 раз более реакционноспособными. Этот поразительный результат был приписан Льюисом и Майо пространственному ингибированию резонанса. Эти авторы показали, что когда радикал К- присоединяется к указанным мономерам, то переходное состояние может быть стабилизовано следующими резонансными структурами [c.106]

Полученные значения, однако, находятся в полном соответствии со значениями относительной реакционной способности ис-изомера по сравнению с тракс-стильбе-ыом в других свободнорадикальных реакциях. Шварц с сотрудниками [88] получили значение 0,28 для присоединения метильных радикалов. Льюис и Майо [94] приводят приблизительное значение 0,5—0,67 (получено иа скоростей сополимеризации двух изомеров с малеиновым ангидридом). Реакционная способность 1 ис-изомера относительно тракс-стильбена по отношению к безоилокси-радикалам также была найдена равной 0,5 [95]. Более высокую реакционную способность тракс-изомера объяснили [88] большей резонансной устойчивостью переходного состояния, полученного из тракс-формы. [c.362]

Льюис и Майо исследовали влияние соотношения олефин ад-денд на выход в целом ряде реакций присоединения галогенметанов и получили результаты, которые, по-видимому, имеют общий характер [6]. При низком соотношении олефин адденд реакция (4) становится наиболее медленной стадией в развитии цепи, радикал А-накапливается в системе и обрыв цепи происходит по реакции (6) кинетическим следствием является то, что суммарная реакция имеет первый порядок по олефину. При высоком соотношении олефин адденд реакция (5) становится наиболее медленной стадией в развитии цепи, обрыв цепи происходит по реакции (7) и суммарная реакция протекает по первому порядку по адденду. При промежуточных соотношениях обрыв цепи может протекать как по реакциям (6) и (7), так и по реакции (8), однако общий результат проявляется в наличии заметного максимума в скорости реакции (или в выходе, считая на определенное количество инициатора) при некотором определенном соотношении олефин адденд. Ряд типичных кривых выходов, приведенных на рис. 1, подтверждает такое заключение. Эти кривые показывают также исключительную чувствительность таких реакций присоединения даже к незначительным изменениям в строении, что и будет рассмотрено ниже. [c.107]

Льюис и Майо обнаружили, что активность цис-формы определяется способностью цис-группы занимать копланарное положение по отношению к двойной связи и к другим цис-группам. Таким образом, если существование плоскостной цис-формы затруднено, то транс-форма обладает большей реакционной способностью. Если существование плоскостной цис-формы не затруднено, то менее стабильная форма будет более реакционноспособной. Было найдено, что диалкилмалеаты менее стабильны, чем диалкил фумараты, менее реакционноспособны по отношению к стирольным радикалам вследствие того, что массивные эфирные группы препятствуют существованию плоскостной конфигурации молекулы малеата. Марвел и Галун нашли, что, несмотря на присутствие в 1,2-дибензоилэтилене массивных групп, цис-форма обладает большей реакционной способностью по отношению к стирольным радикалам. Действительно, [c.298]

Проблема установления суммарных скоростей процессов радикального присоединения, хотя и представляет большее практическое значение, чем онределепие относительных реакционных способностей олефинов и субстратов, оказывается гораздо сложнее вследствие необходимости учета большого числа констант скоростей. Такие реакции исследованы гораздо меньше, чем процессы полимеризации, но Льюис и Майо 8] предложили многообещающих метод решения проблемы, состоящий в определении изменения в выхо- [c.206]

По графическому методу Льюиса и Майо [34] уравнение сополимеризации решают относителцно г , т. е. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология