Соединения нормально-валентные

К образованию ковалентной связи способны только неспаренные электроны атома. Поэтому образование соединений высших валентностей нередко требует энергетического возбуждения атома с переходом электрона на более высокий подуровень. Так, в свободном атоме хлора при нормальном состоянии его имеются электроны 15 , 2 2, 2р , Зр Невозбужденный атом хлора содержит только один неспаренный электрон и может образовать соответственно только одну валентную связь. Соединения же более высоких валентностей (более высоких степеней окисления) хлора образуются в результате энергетического возбуждения атома с переходом части электронов на Зй -подуровень, Так, образование соединений пятивалентного хлора может быть объяснено переходом двух электронов с Зр-подуровня на З -подуровень, в результате чего, в атоме оказывается 5 неспаренных электронов. Если требуется невысокий уровень возбуждения, то достигнуть его можно повышением температуры, действием сильного окислителя или другими путями. Расход энергии на возбуждение может быть возмещен при образовании связи. Если полной компенсации расхода энергии не происходит, это отражается на химической стойкости соединения. Как известно, многие соединения пяти- и семивалентного хлора в соответствующих условиях способны разлагаться со взрывом. [c.65]

Главную подгруппу III группы периодической системы составляют бор, алюминий, галлий, индий и таллий. Электронные конфигурации этих элеменюв приведены в табл. 1, все они имеют на последнем энергетическом уровне по три электрона (в нормальном состоянии — два электрона на s-орбитали в один электрон на / -орбитали). Такое распределение электронов обусловливает возможность для указанных элементов проявлять в своих соединениях переменную валентность. [c.329]

Монооксид углерода представляет собой пример химического соединения, когда валентность элементов превышает число неспаренных электронов. Углерод и кислород трехвалентны, хотя атомы этих элементов имеют по два неспаренных электрона. Не следует думать, что монооксид углерода — исключение. Наоборот, подавляюш,ее большинство неорганических соединений образуется или на основе донорно-акцепторного механизма ковалентной связи, или одновременно сочетает в себе обменный и донорно-акцепторный механизмы. Рассмотрим сульфид цинка, кристаллохимическое строение которого показано на рис. 4. Каждый атом цинка связан с четырьмя атомами серы, и, наоборот, каждый атом серы — с четырьмя атомами цинка. Поэтому атомы цинка и серы проявляют одинаковую валент ность, равную четырем. Между тем атом цинка в нормальном состоянии не имеет ни одного неспаренного электрона, а атом серы характеризуется двумя одиночными электронами. При возбуждении атома цинка происходит промотирование 45-электрона на 4р-уровень и появляются два неспаренных электрона [c.73]

Из табл. 9 видно, что бинарными аналогами элементов второй группы являются вещества типа АзВ (Си.чАз). Среди бинарных соединений нормальной валентности отсутствуют аналоги элементов третьей группы. У германия имеется три типа аналогов А В , А В и А В , как и было найдено в опыте. Бинарными аналогами селена являются вещества типа ОаВгз- [c.43]

По Штаудингеру [1] молекулы натурального каучука имеют нитевидную форму и состоят из 1000—3000 звеньев изопрена, соединенных нормальными валентностями. Средний молекулярный вес таких макромолекул принимается равным 100 ООО—200 ООО. [c.358]

Строение и устойчивость циклических соединений зависят от величины цикла и его сопряженности. Несопряженные циклы в комплексах в отличие от сопряженных обычно неплоские. Конфигурацию их можно предсказать, используя теорию напряжения Байера. Согласно этой теории наиболее выгодны энергетически те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.67]

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ СТАТИЧЕСКИЕ (стерические препятствия)— затруднения, или препятствия, для. такого размещения атомов в молекуле, при котором сохранялись бы нормальные валентные углы и межатомные расстояния, н частности для ароматических н сопряженных систем — планарное строение молекулы. П. з. с. возникают при отталкивании химически не связанных, но близко расположенных в пространстве атомов, расстояние между которыми ограничивается суммой их ковалентных радиусов. В таком случае П. 3. с. приводят к изменению нормальных валентных углов, к нарушению планарного строения ароматических и сопряженных систем, что можно наблюдать, например, по изменению окраски, отклонению дипольного момента и другим свойствам от рассчитанного значения. Молекулы, не имеющие П. з. с., могут проявлять их по отношению к другим молекулам, с которыми они реагируют, если возле реакционного центра молекулы близко расположены большие заместители, препятствующие доступу реагента к этому центру (П. з. динамические). При этом происходит снижение реакционной способности соединений без электронного влияния заместителей. П. 3. с. можно предвидеть заранее изучением моделей исследуемых молекул или построением их масштабных графических формул с учетом ковалентных радиусов близко расположенных атомов, [c.205]

Во многих сложных сульфидах класса (в), так же как и в некоторых простых сульфидах, например у производных меди, оказывается невозможным интерпретировать размещение атомов и длины связей в рамках нормальных валентных состояний металлов это приводит к предположению о частичной металлизации связей, что подтверждается и физическими свойствами этих соединений. В пределе образование локализованных связей металл — металл приводит к кластерам, примеры которых приводятся в разд. 17.2.4. [c.528]

Этот метод является развитием идей Байера, согласно которым энергетически наиболее выгодны те соединения, в которых сохраняются нормальные валентные углы и нормальные длины связей. [c.77]

Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона (КЧ). Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Поэтому для одного и того же центрального иона возможны соединения с разными КЧ. Координационное число центрального атома (Иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Вернер ввел поэтому представление об остаточной, или вторичной, валентности, позволяющей атому (иону) присоединять число лигандов большее, чем его валентность, именно равное координационному числу. Так, например, нормальная валентность Со(П1) равна трем, но в Со(КНз) его КЧ = 6 и шести же равна его вторичная валентность. При этом связи всех лигандов с центральным ионом эквивалентны. Льюис с развитием электронной теории объясняет эту эквивалентность тем, что каждая из присоединенных групп (здесь 1 Шз) связана с центральным ионом парой электронов, передаваемой в общее пользование аммиаком. Такая связь получила название координационной или дативной (то же, что и донорно-акцепторная связь). [c.236]

В первом разделе данной главы описаны некоторые свойства водорода, углерода, азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, (висмута, кислорода, серы, селена, теллура, фтора, хлора, брома и иода. Последующие разделы посвящены их. соединениям между собой, в частности соединениям, в которых они проявляют нормальную валентность и связаны одинарными связями. Соединения неметаллических элементов с кислородом рассмотрены в следующей главе. [c.172]

Другое соединения с нормальными валентностями, образуемые неметаллами [c.198]

Во внешнем электронном уровне атомов этих элементов по. шесть электронов вследствие чего они имеют сильно выраженный неметаллический характер (кроме полония, химия которого мало изучена). Электроотрицательность их выше, чем у элементов подгруппы азота. В соединениях с водородом и металлами кислород, сера, селен и теллур проявляют нормальную валентность, равную двум окислительное число —2. [c.306]

Байер предполагал, что кольцо циклогексана плоское и напряжение соответствует отклонению от нормальных валентных углов на —5°16 для каждого углеродного атома. Предположение о плоском кольце, естественно, не оправдалось, и эта часть теории Байера в настоящее время не имеет значения. Введение вычислений для еще неизвестных соединений оказалось неудачным, так как, вероятно, оно отбило охоту у Перкина и других исследователей заниматься поисками путей синтеза колец, имеющих более шести атомов углерода. [c.42]

Формулы многих неорганических соединений на первый взгляд кажутся несовместимыми с нормальными валентностями атомов, но на самом деле легко объяснимы в свете строения [c.26]

Фаза ЫЬ1+д 5е2 при составе ЫЬхооЗеа парамагнитна [26, 27]. При температуре выше комнатной почти точно выполняется закон Кюри—Вейсса при температуре ниже 200" К, судя по величине магнитной восприимчивости, происходит переход в антиферромаг-нитное состояние. Присоединение атомов ниобия к фазе приводит к уменьшению магнитной восприимчивости и постепенному переходу от магнетизма типа Кюри—Вейсса, характерного для стехиометрической фазы, к парамагнетизму, почти не зависящему от температуры. Магнитные свойства этой фазы были рассмотрены в свете общего правила 8 л на каждый атом ниобия приходится один неспаренный электрон. Диселенид ниобия ЫЬх.ооЗсо может быть описан как соединение нормальной валентности и должен быть полупроводником. Добавление атомов ниобия приводит к постепенному заполнению зоны проводимости и одновременно к делокализации неспаренного электрона [27]. [c.170]

Э. I е к т р о н и ы е формулы о н и е в ы х с о е я и н е н и Веш.ества, имеющие неподеленные электронные пары, способны образовывать соединения высшего порядка, которые Вернер назвал координационными соединениями. К ним принадлежат, напрнмер, все так называемые ониевые соединения (аммониевые, оксонневые. сульфониевые и т. п. — см, стр. 151 и 156). В этих соединениях центральный атом имеет на одну связь больше, чем это соответствует его нормальной валентности иными словами, его координационная валентность на единицу больше нормальной валентности. [c.159]

Ни одна классификация не в состоянии отраг ить всего многообразия взаимодействий. Например, многие нитриды металлов вставных декад, представляющие собой так называемые фазы внедрения, обладают ярко выраженными металлическими свойствами, что позволяет отнести их в объектам металлохимии. Рассматривая взаимодействия металлов друг с другом, следует отметить, что здесь нельзя выделить классически понимаемых химических связей. Поэтому деление на нормально-валентные и аномально-вален-тные соединения применительно к металлохимии теряет смысл. Специфика металлической связи и особенности кристаллического строения металлов способствуют образованию ими при взаимодействии друг с другом разнообразных по своим свойствам фаз. Характерная особенность последних состоит в том, что большая часть из них не подчиняется правилам валентности и характеризуется изменчивостью состава в широких пределах. [c.365]

Ферроцианиды. Нормальный ферроцианид Т14[Ре(СМ)в]- 2НгО мало растворим в воде. Может быть осажден из растворов солей таллия (I) действием ферроцианнда калия. Еще менее растворимы двойные ферроцианиды с тяжелыми металлами, например Tl2 u,4[Fe( N)e]2[56]. Таллий (III) восстанавливается ионами [Fe( N)el Халькогениды. Халькогениды таллия сильно отличаются по свойствам от халькогенидов галлия и индия. Это сравнительно легкоплавкие соединения. Большей устойчивостью отличаются соединения низшей валентности. Из полуторных халькогенидов устойчив при нормальных условиях только теллурид, а TI2S3, возможно, вообще не [c.334]

В соответствии с разделением элементов на катионо- и анионообразователи — металлы и неметаллы — в рамках элементохимии возможны три типа взаимодействия неметалл + неметалл, неметалл + металл, металл + металл. В зависимости от физико-химической природы промежуточных фаз эти взаимодействия приводят к образованию двух групп объектов. Химия неметаллических фаз изучает объекты, возникающие при взаимодействии неметалл + неметалл и неметалл + металл. А предмет химии металлических фаз, или металлохимии, составляет обширный класс разнообразных фаз, образованных в результате взаимодействия катионообразователей друг с другом. Правомерность такого разделения подтверждается различием природы образующихся соединений. Ниже представлена классификация взаимодействий в рамках элементохимии, в которой отмечены характерные особенности и признаки промежуточных фаз различного типа. Приведенная классификация относительна уже хотя бы потому, что нет четкой грани между металлами и неметаллами. В соответствии с этим по ряду признаков объекты химии неметаллических фаз обладают сходными свойствами. Разделение их по свойствам возможно провести только для фаз, подчиняющихся правилу формальной валентности, — так называемых нормально-валентных соединений. Характерной особенностью нормально-валентных продуктов взаимодействия в рамках химии неметаллических фаз является наличие только "катион-анионных" связей. [c.209]

Байер постулировал, что любое отклонение от нормального тетраэдрического угла, равного 109 °28, вызывает внутреннее напряжение. Соединение двух углеродных атомов двойной связью должно сопровождаться уменьшением нормального валентного угла (109°28 ) вдвое, т. е. на 54°44. У циклопролана отклонение составляет [c.42]

Трехокись фосфора Р4О6 (фосфористый ангидрид, тетрафосфоргекс-оксид) образуется при горении фосфора в условиях ограниченного доступа кислорода или воздуха. Температура плавления его 22,5 °С, температура кипения 173,1 °С. Молекулярная структура, приведенная на рис. 8.5, отвечает соединению с нормальной валентностью. Стандартная энтальпия для Р4О6 (г.), равная —2145 кДж-моль- , приводит к [c.222]

Энтальпия образования интёрметайЛиЧеского соединения МдаЗп. (к.), ко торое имеет структуру флюорита (рис. 18.3), из Мд (к.) и 5п (серое) равна —74 кДж-моль- , а соответствующее значение для М 251 (к.) равно —80 кДж-моль-. Обратите внимание на то, что эти вещества имеют состав нормально валентных соединений. Каким значениям разности электроотрицательностей соответствуют эти значения энтальпии [Ответ -0,45.] [c.511]

Перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель. Она окисляет хлористое железо до хлорно го и способна восстановить перманганат до соли закиси марганца. Такое аномальное поведение ее послужило причиной обширных дискуссий в специальной литературе. Нет необходимости входить в детали возникших Споров, но уместно дать простое объяснение указанной особенности. В большинстве соединений водорода и кислорода первый положительно однсивалентен, а второй отрицательно двухвалентен. Можно считать, что в перекиси водорода Еодород также имеет нормальную валентность, соответствующую одному положителшо1му заряду. Если, таким обраг зом, водород является положительно одновалентным, то группу О — О в молекуле Н — О — О — Н нужно считать по отношению к водороду отрицательно двухвалентной (так. же как и один атом кисло рода). Другими словами, связь двух атомов одного и того же рода между собою взаимно насыщает по одной валентности каждого атома. Такая связь называется ковалентной связью, так как в данном случае нет никаких данных в пользу долущеиия полярности между двумя группами ОН в НО — ОН. [c.48]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения нормально-валентные: [c.378] [c.159] [c.122] [c.357] [c.357] [c.301] [c.68] [c.60] [c.72] [c.74] [c.75] [c.298] [c.364] [c.364] [c.274] [c.275] [c.277] [c.425] [c.1790] [c.274] [c.596] [c.475] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология