Энтропийный фактор устойчивости

Адсорбционно-сольватный, структурно-механический и энтропийный факторы устойчивости [c.389]

СОЛЬВАТАЦИЯ ЧАСТИЦ, СТРУКТУРНО-МЕХАНИЧЕСКИЙ И ЭНТРОПИЙНЫЙ ФАКТОРЫ УСТОЙЧИВОСТИ [c.281]

В заключение рассмотрим представления о так называемом энтропийном факторе устойчивости. [c.285]

Роль размера частиц дисперсной фазы в устойчивости растворов полимеров связывает их с другими коллоидными системами. Уже можно утверждать, что для систем с компактными сферическими частицами дисперсной фазы отклонения от идеальности хотя и меньше, чем для систем, содержащих линейные макромолекулы, но они все равно остаются отрицательными. Таким образом, только различие в размерах частиц дисперсной фазы и молекул дисперсионной среды вносит вклад в энтропийный фактор устойчивости коллоидных систем. Этот вклад возрастает для лиозолей, стабилизированных с помощью ПАВ и особенно высокомолекулярных соединений. [c.324]

Механизм защитного действия сводится, как мы уже указывали, к образованию вокруг коллоидной частицы адсорбционной оболочки из высокомолекулярного вещества. Электронномикроскопические снимки непосредственно доказали наличие таких защитных оболочек. Например, адсорбционные слои из метилцеллюлозы на частицах полистирола имеют толщину 70—100 А. Защитный слой, если он образован из макромолекул, имеющих полярные или ионогенные группы, может обеспечивать индуцированную сольватацию частица и достаточно высокий -потенциал, что обусловливает повышенную устойчивость системы. Кроме того, согласно новейшим представлениям, стабилизация коллоидных частиц может происходить вследствие теплового движения и взаимного отталкивания гибких макромолекул, только частично связанных с частицами золя в результате адсорбции отдельных их участков (энтропийный фактор устойчивости). [c.305]

Важную роль для механизма коллоидной защиты играет энтропийный фактор устойчивости. Кроме того, если в макромолекулах защитного вещества имеются ионогенные группы, то адсорбция таких молекул может привести к повышению заряда коллоидных частиц и отсюда к усилению их электростатического отталкивания. [c.115]

Известно несколько видов защитных стабилизирующих слоев диффузные слои адсорбированных ионов, сольватные (гидратные) оболочки, молекулярные слои неионогенных поверхностно-активных и высокомолекулярных веществ, структурированные пленки мылоподобных веществ, а также микроэмульсий и высокодисперсных частиц. Условия образования, состав, строение и механизм защитного действия таких слоев различны. Ионы диффузных слоев создают электростатическое расклинивающее давление сольватные оболочки лиофилизируют поверхность частиц, понижая удельную межфазную энергию, а в случае несимметричных пленок могут создавать положительное молекулярное расклинивающее давление. Роль адсорбированных ПАВ и полимеров сводится как к лиофилизации поверхности, так, в случае гибких длинноцепочечных молекул, и к развитию энтропийного фактора устойчивости вследствие ограничения подвижности цепей (уменьшение числа степеней свободы, изменение конформации). Структурированные пленки могут создавать механический барьер с наружной лиофильной поверхностью, препятствующий сближению и слиянию частиц, что особенно ярко проявляется в пенах, концентрированных эмульсиях и высококонцентрированных суспензиях. [c.7]

Энтропийный фактор устойчивости характерен для систем, в которых или сами частицы, или их поверхностные слои вовлекаются в тепловое движение среды. Энтропийный вклад поверхностных слоев в агрегативную устойчивость дисперсной системы обеспечивается подвижностью противоионов, углеводородных радикалов ПАВ, звеньев ВМС. Чем больше подвиж- [c.392]

Если все места в энергетической зоне заселены электронами, перемещаться в ней (по коридору проводимости) электроны не могут (рис. 40, 3). Они движутся только в пределах своих МО. Если же в коридоре проводимости есть свободные места, электрон, ближайший по энергии к свободным МО в этой зоне, под влиянием энтропийного фактора устойчивости системы займет одну из свободных МО, его место займет соседний с ним электрон и т. д. В результате в пределах не полностью заселенного коридора проводимости электроны будут хаотично двигаться (рис. 40, 1а). Если к веществу с металлической решеткой, в которой есть не полностью заселенные энергетические зоны, приложить разность потенциалов, то электроны начнут упорядоченно перемещаться по коридору в направлении внешнего поля, создавая электрический ток (рис. 40, 16). Не полностью заселенные электронами энергетические зоны называются зонами проводимости. [c.214]

Адсорбционные слои поверхностно-активных веществ (ПАВ) в результате теплового движения сегментов молекул, образующих этв слои, могут быть также источником энтропийного отталкивания коллоидных частиц (энтропийный фактор устойчивости). Особое значение энтропийный фактор устойчивости приобретает для коллоидных систем в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов, длинные и гибкие цепи которых способны совершать микроброунов-ское движение. При сближении частиц, несущих адсорбционные слои из молекул такого стабилизатора, происходит сильное уменьшение энтропии адсорбционного слоя, что противодействует агрегированию частиц. Возможно и другое истолкование энтропийного фактора устойчивости, основанное на том, что в результате микроброунов-ского движения гибких цепных молекул, адсорбированных только в отдельных местах на поверхности частиц, может возникнуть осмотическое всасывание среды адсорбционной оболочкой, что, конечно, будет препятствовать сближению частиц и их агрегированию. [c.97]

П. А. Ребиндером придавалось очень большое значение также струкТурно-механическому фактору устойчивости, возникающему в результате адсорбции поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз и обладающих структурной вязкостью и механической прочностью при сдвиге [187, 188]. В работах [189, 190] отражено также значение энтропийного фактора устойчивости систем, стабилизированных полимерами. Физический смысл этого фактора состоит в том, что при сближении двух таких частиц происходит снижение энтропии за счет взаимодействия полимерных звеньев стабилизатора и ограничения свободы движения сегментов цепей. Следует отметить, что теория энтропийного отталкивания не вносит ничего принципиально нового в существо рассмотренных двух факторов устойчивости, и ее следует рассматривать как уточнение представления об этих факторах. [c.87]

Энтропийный фактор устойчивости характерен только для золей, так как их частицы вовлекаются в молекулярно-кинетическое движение среды. Без действия энтропийного фактора не может быть равномерного распределения частиц по объему среды, и в системе обязательно происходит седиментация независимо от степени действия других факторов (при отсутствиигелеобразоваиия). Действие энтропийного фактора становится заметным только в том случае, если до минимального значения уменьшено межфазное натяжение с помощью других термодинамических факторов. При сближении частиц возрастает упорядоченность в системе и уменьшается хаотичность, а в соответствии с законом самопроизвольного роста энтропии частицы опять отталкиваются. Энтропия связана с вероятностью состояний й (хаотичностью) законом Больцмана [c.341]

Многие исследователи считают ответственным за устойчивость дисперсных систем, стабилизированных полимерными макромолекулами, так называемый энтропийный фактор устойчивости, связанный с взаимодействием полимерных цепей друг с другом и с молекулами растворителя, при котором возникает стерическое отталкивание. В основном выделяют два фактора, вызываю1цие возникновение сил отталкивания [36, 226] потеря конфигурационной энтропии адсорбированных макромолекул при их сжатии в результате приближения второй поверхности (эффект ограничения объема) изменение взаимодействия полимер - растворители при взаимном проникновении или сжатии полимерных цепей (осмотический эффект). Установлено, что в хорошем растворителе преобладаюшлм является осмотический эффект [10]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология