Устойчивость растворов полимеров

Впервые о молекулярной форме состояния полимеров в растворах сообщил немецкий химик Г. Штаудингер (1881 —1965), указав тем самым на несостоятельность отождествления растворов полимеров с дисперсными системами. К таким же результатам пришел акад. В. А. Каргин (1907—1969) с сотрудниками. Он доказал термодинамическую устойчивость растворов полимеров, которая является основным отличием их от дисперсных систем. [c.295]

Еще более убедительны результаты исследований растворов полимеров в их собственных гидрированных мономерах. "В этом случае говорить о сольватации вообще бессмысленно, поскольку силы взаимодействия между большими и малыми молекулами полимера и мономера имеют одну и ту же природу и должны быть примерно одинаковыми. Однако и здесь наблюдались все явления, характерные для растворов полимеров. Все это опровергает представление о каком-то особом значении сольватации для устойчивости растворов полимеров и указывает на несостоятельность исходных положений мицеллярной теории. [c.433]

Основные факторы, которые определяют растворение высокомолекулярных веществ, при другом соотношении параметров обусловливают явления их ограниченного растворения или нерастворимости. Переходы от полного растворения к ограниченному растворению или нерастворимости выражаются в различных процессах нарушение устойчивости растворов полимеров. Если условием смешения было Д2<0 (табл. 16), то уже при небольших поло [c.183]

Какова природа устойчивости растворов полимеров, в чем ее сходство и отличия от растворов низкомолекулярных веществ и от лиофобных коллоидов - [c.197]

Критическая точка смешения полимера с низкомолекулярным растворителем может быть найдена из условия потери механической устойчивости раствором полимера, т.е. из условий др/дп—О, д р/дп =0 [c.88]

Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или,высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного веса создает возможность их фракционирования путем дробного осаждения или растворения. Переход от полного смешения к ограниченной растворимости определяет также различные случаи коацервации. [c.175]

Какова природа устойчивости растворов полимеров. Сравните ее с природой устойчивости растворов низкомолекулярных веществ и лиофобных коллоидов [c.176]

Защитные покрытия образуют только устойчивые растворы полимеров, которые химически не взаимодействуют с растворителем и при удалении его образуют пленку. Процесс образования пленки связан с энергией межмолекулярных связей полимера Чем больше эта энергия, тем выше качество покрытия. Легко кристаллизующиеся полимеры вообще не образуют пленку при удалении растворителя. [c.108]

Тем не менее, как мы увидим далее, формула (111-8) и следствия из нее находят широкое применение для оценки устойчивости растворов полимеров, построения фазовых диаграмм, вычисления параметров системы полимер — растворитель и т. д. В свою очередь, эти характеристики имеют большое практическое значение, поскольку позволяют оценивать стабильность лаков при хранении, выбирать растворители (или смеси растворителей) для того или иного пленкообразователя, выбирать режимы нанесения лакокрасочных материалов на изделия и формирования из них покрытий. [c.121]

Интересные результаты были получены при изучении влияния антиоксидантов на устойчивость растворов полимера при нагревании. На 100 мл [c.418]

Пытаясь объяснить полученные результаты, Гесс предположил, что молекулы полимеров состоят из 50—100 звеньев, ассоциированных в крупные мицеллы, включающие 20—50 молекул-блоков. Силы ассоциации внутри мицелл настолько велики, что в большинстве растворителей мицеллы не разрушаются. Поэтому растворы полимеров являются лиофильными коллоидами с очень развитой поверхностью раздела. Лиофильность коллоида проявляется в смачивании частиц дисперсионной средой и в сольватации мицелл молекулами растворителя. Этим пытались объяснить наблюдаемую термодинамическую устойчивость растворов полимеров и их исключительно высокую вязкость, хотя трудно было понять, почему сольватация растворителем молекул полимера должна быть во много раз выше сольватации эквивалентного количества низкомолекулярного соединения, молекулы которого имеют структуру, аналогичную структуре звеньев полимерных блоков. [c.15]

Особенно бурно развивается химия и физико-химия полимеров начиная с 40-х годов. Флори, Хаггинсом, Тобольским, В. А. Каргиным была изучена термодинамическая устойчивость растворов полимеров, наличие которой служило неопровержимым доказательством их молекулярного, а не мицеллярного строения. Было детально изучено тепловое движение макромолекул, особенность которого заключается в непрерывной смене конформаций. Исследованиями Флори и Хаггинса было опровергнуто первоначальное представление Штаудингера о макромолекулах как о вытянутых жестких палочках. Эти работы положили начало современной тео- [c.17]

Начиная с 1900 г. было опубликовано несколько работ по применению правил фаз к растворам высокомолекулярных веществ. Но в этих работах не делалось прямых выводов о термодинамической устойчивости растворов полимеров. [c.56]

Роль размера частиц дисперсной фазы в устойчивости растворов полимеров связывает их с другими коллоидными системами. Уже можно утверждать, что для систем с компактными сферическими частицами дисперсной фазы отклонения от идеальности хотя и меньше, чем для систем, содержащих линейные макромолекулы, но они все равно остаются отрицательными. Таким образом, только различие в размерах частиц дисперсной фазы и молекул дисперсионной среды вносит вклад в энтропийный фактор устойчивости коллоидных систем. Этот вклад возрастает для лиозолей, стабилизированных с помощью ПАВ и особенно высокомолекулярных соединений. [c.324]

Факторы устойчивости растворов полимеров. Растворы полимеров в хорощо растворяющих их жидкостях агрегативно устойчивы. Нарушить устойчивость растворов полимеров можно путем ухудшения растворимости ВМВ — введением электролитов или нераство-рителей (жидкостей, плохо растворяющих данный полимер). Так, например, для белков и полисахаридов нерастворителями являются этанол, ацетон. [c.467]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

Самопроизвольное образование растворов полимеров (неограниченное или ограниченное набухание) сопровождается уменьше-нием изсбарпо-изотермичсского потенциала, т. е. в результате получается термодинамически устойчивая система (стр, 315), Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о постоянстве концентраций таких растворов, следовательно, эти растворЫ обладают некоторыми признаками истинных растворов. Однак основный доказательством термодинамической устойчивости растворов полимеров является подчинение их правилу фаз Гиббса. [c.325]

К началу 40-х годов представление о растворах полимеров как лиофильных коллоидах было окончательно отвергнуто. Это была большая победа, достигнутая в результате применения современных методов физического эксперимента и современных идей статистической физики и термодинамики к макромолекулам. Существенную роль в этом сыграли работы Каргина, Роговина, Папкова и Тагер [3], в результате которых было получено доказательство полной термодинамической обратимости и устойчивости растворов полимеров и тем самым окончательно установлено молекулярное, а не коллоидное (мицеллярное) строение этих растворов. [c.17]

Те же основные факторы, которые определяют растворение высокомолекулярных веществ, при другом соотношении параметров обусловливают явления их ограниченного растворения или нерастворимости. Переход от полного растворения к ограниченному растворению или нерастворимости выражается в различных процессах нарушения устойчивости растворов полимеров. Если условием смешения было AZ < О, то уже при небольших положительных значениях AZ (AZ > 0) наблнэдаются явления расслоения раствора полимера на две фазы. Примеры расслоения раствора на две фазы при понижении температуры ниже критической температуры растворения были приведены выше. [c.258]

Медленное течение процессов растворени5г, набухания, оине-резиоа или студнеобразования ни в какой мере не может противоречить факту термодинамической устойчивости растворов полимеров. [c.73]