Углы как мера гибридизации

Хотя такое расположение кажется маловероятным, возможно, что большую величину угла НОН следует приписать изменению гибридизации кислорода, которое способствует образованию связи с атомом Си (см. также [1663]). Небольшое число соединений, для которых можно считать, что протоны не занимают линейного положения, приведено в табл. 79. Под отклонением от линейности понимается угол ф, образуемый связью А — Ни линией А. .. В. В той мере, в какой эти немногочисленные данные допускают обобщение, они подтверждают широко распространенное мнение, что угол ф не превыщает 10—15°. См. также [883, 1019, 1153, 1459], табл. 89. [c.226]

Еще одна точка зрения предложена Гиббсом [131], который указал на равномерное уменьшение валентного угла в гидридах и метильных производных по мере увеличения атомных номеров элементов данной группы. Это можно приравнять к постепенному уменьщению степени гибридизации по сравнению с чистым тетраэдрическим sp -состоянием. Если предположить, что координация требует приобретения тетраэдрической конфигурации и что для регибридизации в это состояние необходима затрата энергии, то это означает, что каждое кислотно-основное взаимодействие по энергии может быть разбито на две стадии. Сначала происходит регибридизация, которая требует тем большей энергии, чем меньше валентный угол. За ней следует стадия координации, в результате которой высвобождается энергия, поглощенная в первой стадии. Из табл. 8 видно, что большая энергия регибридизации в первой стадии требуется в случае высших номеров элементов каждой группы. Это согласуется с уменьшением основности, а также с тем фактом, что фосфин, арсин и сероводород являются намного более слабыми основаниями, чем их метильные производные, чего нельзя сказать о воде и аммиаке. [c.272]

Мы видим, что среди гидридов только для Н2О и МНд углы между связями близки к тетраэдрическому, который предсказывает модель межэлектронного отталкивания. У остальных соединений это значение очень близко к 90°, т. е. к углу, который мы получили из схемы гибридизации орбиталей. На горе теоретикам во всех молекулах галогенидов значения углов между связями практически находятся посередине между результатами наших приближений. Таким образом, предпочтение нельзя отдать ни одной из теорий. Тем не менее сторонники каждой теории пытаются найти разумное объяснение для имеющихся расхождений с экспериментом. Защитники гибридизации орбиталей говорят об отталкивании между электронами внутри каждой связывающей электронной пары и о взаимном отталкивании электронов концевых атомов оба эти взаимодействия приводят к увеличению углов между связями от ожидаемого значения (90°) до тупого угла (как это происходит в Н2О и МНд). По мере увеличения размера центрального атома (например, в ряду О, 5, 5е, Те или N. Р, 5Ь, Аз) роль таких взаимодействий уменьшается и угол приближается к значению, предсказанному из гибридизации [c.184]

Валентный угол в сероводороде равен 92°, что свидетельствует об отсутствии гибридизации связей серы в этом соединении. По мере возрастания степеии алкилирования вокруг атома серы валентный угол меняется, поскольку гибридизация становится Ззр . Как показал рентгвноструктурный анализ солей сульфоиия, они обладают не плоской, а пирамидальной формой с атомом серы в вершине пирамиды, что обусловлено яр -гибридизацией этого атома. [c.331]

Структура замешенных гидразинов исследована лишь -в единичных работах. Для обоих диметилгидразинов методом дифракции электронов найдены Tn-n 1.45 (З), l —ii 1.47 (3),Z NN = 110 (4) [6]. При этом данные для 1,2-диме-тилгидразина исключают цис-расположение метильных групп. В тетракис (трифторметил) гидразине [7] длина связи азот -азот уменьшается до 1,402 (20) при этом атомы азота имеют почти плоскую конфигурацию [Z N = 121,2 (15), ZNN = 119,0 (15)], т.е. их гибридизация близка к sp , что, по крайней мере частично, объясняет укорочение связи N—N. Торсионный угол здесь составляет — 88°. [c.9]

Важно знать, как зависят энергии различных состояний (рис. 22) от вращения одной из СН 2-групп относительно другой. Точные расчеты до сих пор недоступны, и поэтому приходится действовать до некоторой степени эмпирически. Можно предположить, во-первых, что при таком вращении все о-связи остаются по существу неизменными и меняются лишь л-связи. Если это так, то каждый углеродный атом сохраняет свою тригональную гибридизацию и мы имеем дело лшпь с двухэлектроннои проблемой. Симметрия [40] молекулы вследствие искажений понижается от до >2, но это не сказывается на форме разрешенных молекулярных орбиталей Хх и Хг в (256). Однако интеграл перекрывания 8 между г 5а и т]) уменьшается по мере того как угол попорота О повышается и приближенно выражается [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология