Двойная связь азот азот, длина

Рис. 21-1. Природные и синтетические цепи углеродных атомов, включающие азот и кислород. Первые пять соединений-углеводороды с последовательно увеличивающейся длиной цепи, начиная от метана, за которым следуют топливный газ бутан и один из компонентов бензина, гептан, и кончая полиэтиленовым полимером. Наличие двойной связи у каждого четвертого атома углерода в полихлоропрене

Между атомами углерода в молекуле ацетилена имеется одна а-связь и две л-связи, соответственно связь между атомами углерода является тройной, НС=СН. Тройная связь также возникает при образовании молекулы азота N=N. Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (порядком) связи. С увеличением кратности (порядка) связи изменяется длина связи и ее энергия. На рис. II.7 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это обусловлено разницей в энергии а- и л-связей. Так, например, для связей углерод — углерод энергия а-связи меньше энергии л-связи для связей азот — азот — обратное соотношение. [c.42]

В соответствии с обычными правилами валентности один из атомов кислорода должен присоединяться к атому азота двойной связью, один — семиполярной (координационной) связью и один (несущий отрицательный заряд) — простой ковалентной связью. Существуют три различных способа выполнения этих требований, отличающиеся друг от друга лишь тем, какой из трех атомов кислорода является в нитрат-анионе двоесвязан-ным (два других атома кислорода неразличимы в соответствии со строением семиполярной связи). Однако это предположение оказывается неверным. С помощью рентгеноструктурного анализа нитратов установлено, что длина всех трех связей N—О одинакова и, следовательно, они должны иметь идентичное электронное строение. С этой точки зрения можно говорить лишь [c.22]

ГО атома азота, имеют одинаковую длину (1,39 А), среднюю между длиной простой С — С (1,54 А) и двойной С = С (1,34 А) связей. Две связи С — N также имеют одинаковую длину (1,37 А), меньшую, чем длина простой связи С — N (1,47 А), и большую, чем длина двойной связи С = N (1,28 А). Такие параметры молекулы пиридина и его значительная ароматическая стабильность обусловлены делокализацией шести р — я-электронов, по одному от каждого из пяти атомов углерода и одного от атома азота. [c.296]

Атомы углерода израсходовали все свои валентные орбитали на образование химических связей, а атомы азота имеют по одной паре неподеленных электронов. Длина связи С—С в молекуле дициана меньше, чем простая связь между атомами углерода (0,154 нм) и приближается к длине двойной связи (0,132 нм). Сказывается дополнительное перекрывание р-облаков по плоскости связи С—С, которые ответственны за л-связи между атомами углерода и азота. По химическому строению дициану аналогичен диацетилен [c.114]

Азот имеет наибольшую энергию связи и наименьшую длину связи среди всех двухатомных молекул элементов второго периода, соответственно 942 кДж моль и 1,10 A. Возрастание энергии связи с повышением теоретического порядка связи (простая, двойная, тройная связь), показанное на рис. 12-10, происходит с поразительным постоянством. Как и предсказывает теория, молекула обладает парамагнитными свойствами. [c.528]

Общепринятые значения одинарной, двойной и тройной связей азот —азот равны 145, 125 и ПО пм. Постройте график зависимости /св =/(< ) и методом интерполяции определите порядок обеих связей в ионе N3 (/<.в = 117пм) и молекуле НКз (длина связей ИЗ и 124 пм). [c.234]

Согласно данным рентгеноструктурного анализа аминокислот и дипептидов, вся амидная группа является плоской углерод карбонильной группы, азот и четыре связанных с ними атома лежат в одной плоскости. Поскольку длина связи углерод — азот, равная 1,32 А (13,2 10 нм), меньше длины обычной простой связи углерод — азот, равной 1,47 А (14,7 Ю- нм), то, следовательно, связь углерод — азот носит в значительной степени характер двойной связи (примерно 50%) в результате углы связей при азоте близки к углам связи у тригонального атома углерода (рис. 37.1). [c.1046]

В молекулах амидов осуществляется значительное взаимодействие между неподеленной электронной парой атома азота и я-электронной системой двойной связи С=0. Образуется сопряженная система связей, изменяются природа связей С—N и С=0 и распределение электронной плотности, В результате связь С—N становится короче, а связь С=0 несколько длиннее по сравнению с несопряженными соединениями [c.583]

Оба атома кислорода в нитрогруппе находятся на равном расстоянии от атома азота (0,122 нм), а углы С-К-О равны 120°. Об этом говорят данные метода дифракции электронов и рентгеноструктурного анализа. При этом следует иметь в виду, что стандартное значение длины простой связи N-0 равно 0,136 нм, а двойной связи N=0 - 0,115 нм. Равноценность атомов кислорода в нитрогруппе иллюстрируется следующими резонансными структурами [c.350]

Для каждого лeмeнтa, указанного в колонке слева, приведены ДЛ1П1Ы изолированных простой, двойной и тройной связей (читаются сверху вниз). Например, величина 1,25 А в середине центральной колонки длин связей соответствует длине двойной связи азот — азот (- N = N - ). В системе СИ 1 А = 10-а ем. [c.58]

Рентгеноструктурный анализ кристалла ДФПГ-СбНб 1[22] (рис. 6.1) свидетельствует, что оба гидразильных атома азота радикала 5/ 2-гибридизованы. Атом N(1) возвышается над плоскостью (i) (2)N(2) на 0,008 нм, угол между плоскостями N(i)N(2) (3) и (i) (2) N 2) составляет 28,5°, кроме того, пикрильная группа наклонена под углом 33° относительно плоскости (3)N(2)N(i). Длина N— N-связи (0,1334 нм) в радикале значительно меньше, чем в гидразине (0,145 нм), и больше, чем для двойной связи азот—азот. Наблюдаемая длина связи согласуется с ожидаемым значением для трехэлектронной связи N—N . Существенно, что фенильные кольца в радикале повернуты на 49° и 22° относительно плоскости [c.275]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

Решение. Ожидаемыми длинами связей (табл. 6.5) с учетом укорочений — 21 пм для двойной связи и — 34 ПМ для тройной связи — будут 119 пм для N = N, 106 пм для N=iN, 136 пм для N—О и 115 пм для N=0. Наблюдаемые значения показывают, что связь азот—азот является промежуточной между двойной и тройной, а связь азот — кислород я1вляется промежуточной между одинарной и двойной связями. Такие результаты сопоставления подтверждают вывод, сделанный в примере 6.14, что данная структура представляет собой резонансный гибрид [c.164]

Круг молекул или ионов, рассматриваемы.х в данном разделе, ограничен теми их представителями, которые содержат одии нли несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в МНг ), и случаем, когда он формирует две коллинеарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых струк-тлркых формул системам, в которых имеется п-связывание. В Н[3(СНз)2Ь валентный угол при атоме азота составляет ИГ, а расстояние N—3—1,64 А [1а] в N(301)2 валентный угол составляет 149°, а расстояние N—3 — 1,535 А [16] (для сравнения длина связи N—3 равна 1,72 А, а N = 3 1.54 А). В [X(Р(СбН5)з)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи. [c.561]

Изомеризация каротиноидов [486] катализ йодом). Соединения углерода, содержащие большое число двойных связей, полнены , всегда привлекали внимание химиков. Одним из важных классов полиенов являются каротиноподобные пигменты, окрашенные в желтый, оранжевый, красный и фиолетовый цвета. Молекулы этих соединений не содержат атомов азота, но могут содержать атомы кислорода. Наличие длинных сопряженных систем определяет их окраску и, по-видимому, возможность существования большого числа цис-и транс-изомеров. Для таких систем возможно большое число различных пространственных конфигураций, однако, несмотря на это, как синтетические, так и натуральные полнены являются обычно /пранс-соединениями, обладающими более низкой энергией и характеризуюшдмися более высокой устойчивостью. Следовательно, основным препаративным методом перевода этих доступных и обычно встречающихся изомеров в другую форму должны служить реакции изомеризации. Йод является мощным катализатором, оказывающим сильное воздействие на пространственную структуру полиенов. Изменения протекают сравнительно быстро, и равновесная смесь, содержащая йод, обычно отличается от смеси, получаемой умеренной термической обработкой (кипячение растворов с обратным холодильником). Что касается необходимой концентрации катализатора, то Цехмейстер установил, что при концентрации пигмента порядка 0,1 м.г на 1 мл петролейного эфира или бензола (1/5000 М) содержание йода в количестве 1—3% от веса пигмента обеспечивает достижение равновесия при 25° в течение 15—60 мин. (во многих случаях в пределах 5 мин.). Как и в других случаях йодного катализа, реакция ускоряется при действии света, как дневного, так и искусственного, причем чрезмерно длительное экспонирование может привести к разложению полнена. Имеется некоторая опасность образования слабоокрашенных продуктов расщепления, однако в большинстве случаев их присутствие незначительно. Обычно катализ йодом считают надежным методом и широко используют его [c.164]

ДлИнйее, а расстояние N—О короче тех величин, которые рассчитываются с учетом разницы в электроотрицательностях атомов. Межатомное расстояние N—О соответствует двойной связи между атомами. В таком случае в молекуле должно быть пять ковалентных связей. Авторы считают невозможной для молекулы окситрифторида азота структуру, подобную структуре окиси триметиламина с полярной связью N—О и предлагают для окситрифторида азота резонансные структуры с пятью ковалентными связями. [c.52]

Тиоамиды обычно изображают структурой (403). Однако рентгеиоструктурный анализ показал, что в кристаллическом состоянии ключевые атомы этих соединений расположены в плоскости аналогично расположению заместителей у обычной олефиновой двойной связи. Это указывает на большие вклады зр -тиб-ридных орбиталей центральных атомов углерода и азота или, в терминах теории валентной связи, на значительное преобладание полярных резонансных структур типа (404) [374]. Этот вывод подтверждается данными рентгеиоструктурного анализа (длины связей и валентные углы) (табл. 11.22,11). Вследствие такого строения Ы-монозамещенные и несимметричные Ы-дизамещенные тиоамиды должны обладать способностью к геометрической изомерии, т, е. могут существовать в одной из двух (или в обеих) жестких формах (403) и (405) в зависимости от конкретных стерических особенностей. Действительно, надежно установлено существование геометрической изомерии [цис-транс- или ( )-(2)-изомерии], главным образом на основании изучений спектров ЯМР Н [374—376]. В некоторых случаях удается разделить смесь изомеров на два изомера [374, 377]. Еще одним следствием существования н. юской жесткой тиоамидной структуры является то, что в спектрах тиоамидов с одинаковыми заместителями у атома азота (403 = К ) обычно обнаруживаются различные сигналы протонов этих заместителей, поскольку их магнитное окружение различно. При температурах выше 110—170 °С резонансные сигналы заместителей у атома азота сливаются, поскольку при этих температурах молекула получает достаточное количество эиергии для осуществления быстрого свободного вращения вокруг связи С(5)—N. Оказалось, что изучение температурной зависимости спектров ЯМР Н является очень полезным способом [c.647]

Середина двойной связи С(8> = С(8 ) совпадает с центром симметрии. Плоскости макроциклов смещены относительно друг друга через центр симметрии на 0,55А для облегчения стерических затруднений между атомами углерода метильных групп С и С. Атомы азота макроцикла копланарны в пределах 0,04А. Каждый атом никеля смещен из этой плоскости на 0,ЗОА по направлению к атому йода и имеет квадратно-пирамидальную координацию. Два других атома йода в координации не участвуют. Среднее значение длины связи N1—N составляет 1,902А. Это значительно меньше, чем для комплексов никеля с пирамидальной и октаэдрической координацией. В частности, мы можем сравнить эти величины с данными для комплексов 14-членных макроциклов, среди которых исследованы в основном комплексы никеля. Эти данные приведены в табл. 4. Срав- [c.215]

Некоторые соображения об особой роли макроэргических связей можно высказать на основе свойств фосфора и серы как элементов (Уолд, 1962). В отличие от азота фосфор может образовать пятую ковалентную связь, принимая пару электронов на одну из своих орбит. В таких условиях вполне возможно образование одной двойной связи в дополнение к трем простым связям. Крукшенк (1961) определил величину уменьшения длины всех связей Р — О по сравнению с расчетными, и обнаруживаемое уменьшение длин связей рассматривается как доказательство двойственного характера двойных связей вследствие участия З -орбиталей центрального атома. Присоединение к О какого-либо атома или группы может увеличивать длину Р — О связи при одновременном сокращении других Р — О связей. [c.158]

Первые расчеты такого характера были опубликованы Дьюаром и Гличером [3] эти авторы использовали метод, изложенный в разд. 5.3. Для оценки полной энергии связи я-электронов применялся метод Попла, а вклад а-связей был принят равным сумме отдельных энергий связей, причем данная 0-связь всегда вносила один и тот же вклад, независимо от того, в какую молекулу эта связь входила. В этой работе рассматривались гетероароматические соединения, так что указанный подход мог считаться удовлетворительным первым приближением, поскольку длины связей в ароматических соединениях меняются сравнительно мало. Однако в таких соединениях необходимо различать два разных типа атомов азота азот, который в классических формулах молекул образует двойную связь (например, в пиридине I), и азот, образующий только ординарные связи (например, в пирроле И), поскольку дЛины о-связей в этих двух случаях различны. Такое отличие отражается в матрице Р. В пиридине шесть я-электронов двигаются в поле остова, составленного, как в бензоле, из шести атомов, каждый из которых имеет единичный положительный заряд (П1). В пирроле удаление шести я-электронов приводит к остову, в котором каждый атом углерода песет единичный положительный заряд, тогда как заряд азота равен 2 (IV). Поэтому величина с - в уравнении (3.64) для атома азота пир-рольного типа уже не равна единице, а должна быть принята равной двум. Далее, потенциалы ионизации в валентных состояниях для этих двух типов атомов азота также не одинаковы. Для азота пиридинового типа относится к процессу N —> а для азота пиррольного типа — к процессу Соответственно отличаются и одноцентровые интегралы [c.465]

Весьма интересной является реакция со п о л и м е р и з а ц и и, сущность которой заключается в том, что в образовании длинной полимерной молекулы участвуют разные моно.меры, разные 1кирпичики . Если само слово сополимеризация вам, возможно, мало знакомо, то с сополимерами вы, безусловно, встречались. Более того, вы их держали в руках. Ведь в самом деле, пластмассовые корпуса больщянства авторучек изготовлены из сополимера стирола и метилметакрилата. Или другой пример—иитрильные каучуки. Так, если взять бутадиен, соединение, имеющее две двойные связи и состоящее из четырех атомов углерода и шести атомов водорода, и провести реакцию полимеризации совместно с акрилонитрилом, соединением, также имеющим двойную связь, но содержащим в своем составе помимо углерода и водорода еще азот, то мы получим полимер, который правильнее назвать сополимером. Этот продукт состоит из цепочек, в которых более или менее закономерно чередуются бутадиен и акрилонитрил. Само собой разумеется, что свойства полученного сополимера будут отличными от свойств полимеров, изготовленных из однотипных мономеров. [c.22]

При увеличении экспозиции термического дегидрохлорирования ПВХ характер спектра изменяется (относится к деструкции полимера как в атмосфере азота, так и воздуха). В электронных спектрах поглощения ПВХ, подвергнутого термическому дегидрохлорпроваппю на воздухе, максимумы вырождены до ступенек (ср. рис. 17, а и 17, 6), что, по-видимому, связано с влиянием карбонильных и других групп, образующихся при окислении полимера и находящихся в сопряжении с полиеновыми последовательностями. во с целью установления связи между количеством выделяющегося при дегидрохлорировании ПВХ HG1 (х в %) и образующимися при этом в полимерных макромолекулах двойными связями были вычислены интегральные оптические плотности Ds в области длин волн 300—600 нм (рис. 18). Такая оценка ненасыщенности макромолекул ПВХ является приближенной, ибо может служить только мерой общего содержания сопряженных двойных связей с п, условно не менее 4 и не более 12—14. При определении численных значений Z>s не учитываются вклады триенов, диенов и изолированных двойных связей. Пропорциональность между значением х и Dg наблюдается лишь в пределах до 0,2% элиминируемого НС1. Такое количество HG1 в условиях эксперимента выделяется при термодеструкции [c.75]

Трудность создания органических материалов с электронной проводимостью связана с тем, что в силу особенностей обычных органических соединений разрешенные энергетические зоны, если они вообш е возникают, узки, а запреш енные зоны — очень широки. Ширина запреш енных зон для подобных веществ так велика, что при температурах, при которых вещество еще не разлагается, возбуждение электронов не происходит. Полупроводниковые свойства описанных в литературе органических веществ обычно связаны с наличием конденсированных ароматических колец и атомов азота [1]. Большой интерес могут иметь полимеры с кратными, в частности, с сопряженными двойными связями, а также содержащие в цепи атомы, имеющие па внешних уровнях электроны, не участвующие в химической связи (например, атомы азота). В такого рода полимерах дол-Лхны сравнительно легко возникать носители тока, и при достаточно высокой регулярности структуры полимера рассеяние электронов в них должно быть мало. Требуемая степень регулярности может быть приближенно оценена из величины свободного пробега электрона в полупроводнике, длины связей С—С, длины мономерного звена и длины волны электрона. Оказывается, что в случае максимально вытянутого волокна, в котором молекулы полимера ориентированы в направлении тока, для того чтобы не было рассеяния на нерегулярностях структуры, обусловленных нерегулярностью строения, достаточно иметь полимерную молекулу, в основной цепи которой на каждые 35 мономерных звеньев не было бы разветвлений, состоящих более чем из 12 атомов углерода. Создание полимеров такой степени регулярности в настоящее время вполне осуществимо. [c.251]

В конце 30-х годов Л. Полинг (L. Pauling) и Р. Кори (R. orey) начали проводить рентгеноструктурные исследования аминокислот и нетидов. Они определяли стандартные длины и углы связей, с тем чтобы исходя из этих данных предсказать конформацию белков. Был обнаружен важный факт пептидная единица обладает жесткой планарной (плоской) структурой. Водород в замещенной аминогруппе почти всегда занимает транс-положение по отношению к кислороду карбонильной группы (рис. 2.33). Связь между атомом углерода карбонильной группы и атомом азота пептидной единицы имеет частично характер двойной связи, и, следовательно, вращение вокруг этой (рис, 2,34) связи должно быть заторможено. Длина связи составляет 1,32 А-среднее значение между длинами одинарной связи С—N (1,49 А) и двойной связи =N (1,27 А). [c.33]

ПЕПТИДНАЯ СВЯЗЬ — связь между углеродом карбонильной группы и азотом имидной группы аминокислотных остатков в белках и пептидах. С помощью П. с. об-разуется основная (пер-вичная) полипептидная структура белков. П. с. характеризуется сопряжением я-элек-тронов азота, углерода и кислорода, в результате чего она имеет характер частично двойной связи, что проявляется в уменьшении ее длины по сравнению с длиной ординарной связи С—N. В ре- [c.187]

Молекуле азотной кислоты отвечает строение НОЫО . Значение (N0) для связи с гидроксильным кислородом равно 1,405 0,005 А, а с каждым из двух других — 1,206 0,005 А. Такое различие ядерных расстояний совпадает с различием средних длин связей С—С (1,54 А) и С=С (1,34 А), что уже само по себе указывает на наличие в молекуле НОЫОз двух двойных связей, т. е. пятиковалентного азота. С этим выводом согласуются и другие свойства азотной кислоты (совершенно отличные от свойств ионных соединений — солей аммония). [c.230]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

Трянс-конфигурация молекулы обладает двумя нуклеофильными центрами, сосредоточенными на атомах серы с двойными связями. Величина избыточного отрицательного заряда на нуклеофильных центрах составляет -0,359. Отрицательные заряды на атомах серы с дисульфидной связью и на атомах азота имеют лишь небольшие значения, поэтому эти атомы не могут быть рассмотрены как нуклеофильные центры. Энергия напряжения (Ен) молекулы ТМТД равна 8,36 ккал/моль. Энергия высших занятых (Евзмо) и низших свободных (Енсмо) молекулярных орбиталей соответственно равны -9,95 и 0,77 еУ. Общая длина молекулы транс-коп-фигурации составляет 1,121 нм, расстояние между наиболее отдаленными атомами в поперечном направлении равно 0,301 нм. [c.93]

Из данных по энергии стабилизации (21 ккал моль ) [2] и измерению длин связей С—С и С—N (длины связей, имеют промежуточные значения между длинами обычных простой и двойной связей [3]) следует наличие циклического сопряжения в молекуле пиридина. Пять атомов углерода и атом азота составляют плоскую гексагональную структуру, причем все атомы тригонально зр ) гибридизованы и 6/ -я-электроны образуют стабильную делокали-зованную молекулярную орбиталь (I). При этом остающаяся 2/ -орбиталь атома азота перпендикулярна этой молекулярной орбитали, и, следовательно, электронная пара способна к образованию дополнительной связи. Действительно, пиридин обладает слабоосновными свойствами (р/(а = 5,2), что играет значительную роль в его химическом поведении. [c.198]

Причина поглощения инфракрасного излучения. При внимательном исследовании большого числа спектров можно установить соотношение между специфическими максимумами колебательных спектров поглощения и атомными группами, вызывающими это поглощение. Такие соотношения являются часто эмпирическими и служат надежным средством для отождествления поглощающего вещества. Диапазон длин. волн около 0,7—4 мк обычно соответствует так называемым колебаниям с оттягиванием водорода — род продольного колебания, которое можно наблюдать в модели, состоящей из двух деревянных шаров, при растяжении и ослаблении спиральной пружины, соединяющей шары. Одггн из шаров представляет собой атом водорода, другой может быть углеродом, кислородом, азотом, серой и т. п. Диапазон длин волн 4—5 мк соответствует колебаниям, связанным с тройной связью. Двойная связь попадает в интервал длин волн 5— 6,5 мк. При больших длинах волн происходят различные колебания в скелете молекулы, например искривление в случае связи С—С или изгиб (поперечные колебания) в случае связи С—Н и т. п. [c.71]

Строение пептидной группы. В пептидной (амидной) группе а-углерода находится в х/ -гибридном состоянии. Неподеленная п электронов атома азота вступает в сопряжение с л-электронами ( зи С=0, и в результате 7,тг-сопряжения электронная плотность с щается в сторону более электроотрицательного атома кислорода ( 8.1.4.3). При этом связь аэот — углерод в значительной стеш носит характер двойной связи — по длине она заметно короче об ной связи С—(0,147 нм). Одновременно несколько удлиняется се углерод—кислород. В связи с этим свободное вращение вокруг г тидной связи С—N затруднено, и пептидная группировка приобр( ет плоское строение (рис. 16.2). Возможность вращения вокруг ( зей С —С и С —сохраняется. В целом пептидная цепь предс ляет собой ряд плоскостей, разделенных своеобразными шарни ми — группами — HR— (рис. 16.3). При этом вращение вок указанных связей ограничено рядом факторов, например объеме полярностью радикалов R. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология