Разрешение оптимизация

Таким образом, требования, предъявляемые к молекулярному строению высокомолекулярных эластомеров с точки зрения получения резин с наилучшим комплексом физико-механических свойств и в то же время высокотехнологичных, являются достаточно противоречивыми. Именно для разрешения этого противоречия во всех практически реализуемых процессах синтеза каучуков необходимо проводить работы по регулированию ММР (или в более общем случае регулированию молекулярного состава) образующихся полимеров с целью их оптимизации. Вопрос о синтезе каучуков с оптимальным молекулярным составом в каждом конкретном случае должен решаться отдельно с учетом существующей технологии переработки и требований, предъявляемых к основным показателям резин. [c.93]

Следующая важная составная часть оптимизации состоит в установлении подходящей концентрации ЦД. В зависимости от типа анализируемых веществ с ростом концентрации ЦД могут наблюдаться улучшение разрешения, потеря или даже инверсия разрешения. Это может приводить к неправильным выводам о различных [c.91]

Тем самым, разрешение пиков при разделении в этой системе уменьшается или даже совершенно исчезает. Экстремальный случай оптимизации концентрации ЦД приведен на рис. 87. [c.92]

При оптимизации хроматографического разделения полезно учитывать взаимосвязь эффективности разделения, продолжительности анализа, емкости по пробе и разрешения. Необходимо также принимать во внимание взаимное влияние параметров ко- [c.12]

Скручивание цепей — следствие локальной оптимизации. Преимущество скрученных листов перед плоскими легко объяснимо. На карте (0, )) (рис. 5.10) все три типа Р-структуры расположены в разрешенной области. Как показано на рис. 5.10, а, энергия Е представляет довольно пологую функцию углов (0, ( ). Водородные связи между цепями не изменяют заметно вида этой функции, поскольку нх реализация возможна при вариации значений 0, в широкой области. Поэтому при нормальной температуре статистические веса (пропорциональные ехр(—Е ЯТ), см. Приложение) всех конформационных состояний цепи в этой области сравнимы по абсолютной величине. При отсутствии серьезных ограниче- [c.96]

Схема 7.6. Оптимизация разделения оптических изомеров путем систематического изменения состава подвижной фазы [227] (с разрешения изд-ва). [c.136]

Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами к определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя (см. разд. 1.3.1). Хотя меньшие значения к позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ (разд. 1.4.2), увеличение к примерно до 5 может обеспечить увеличение разрешения (разд. 1.3.3). При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов к, и затем стремятся установить наименьшее значение к, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения (а<1,3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема (высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большего объема (та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. 1.4.3.2). Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [c.41]

С ПОМОЩЬЮ компьютера можно проводить анализ данных и при помощи "диаграмм разрешения" оптимизировать состав растворителя. При этом достигается наилучшее разрешение. Эта процедура называется оптимизацией. Для всех зон минимальное разрешение произвольно устанавливается при Rs>1.2. Из проведенного анализа следует, что оптимальным растворителем, применяемым для разделения данной смеси, является смесь растворителей 2 и 6 в соотношении 1 1. Этот состав отмечен крестиком на "диаграмме разрешения" (рис. 160, г). В заштрихованной области хотя бы для одной пары Rs< 1.2. Для растворителей в незаштрихованной области R, > 1.2. В неинтенсивно заштрихованной области разрешение минимально и составляет Rj = 1.3. В колоночной ЖХ требуется более длинная колонка. [c.54]

Если нужно из величины относительной интенсивности резонансных линий оценить число ядер, дающих вклад в наблюдаемую линию, то необходимо поддерживать постоянным значение интервала времени между двумя возбуждающими импульсами. Если желательно получить достаточно хорошо разрешенный спектр, с хорошим отношением сигнал/шум, причем за достаточно короткое время, то за счет сокращения длительности импульса можно существенно сократить время проведения эксперимента. Эта оптимизация эксперимента основана на свойствах функций sin и os (рис. 1.15). [c.45]

С точки зрения оптимизации чувствительности важную роль играют только следующие параметры время спин-решеточной релаксации Гь форма огибающей сигнала 5 (/ь Ь), весовая функция Л(/ь 1г) и требуемое разрешение по двум измерениям, определяемое максимальными значениями и Для оптимизации чувствительности в 2М-экспериментах могут оказаться полезными следующие рекомендации [6.23]. [c.426]

Возможность использования метода а) определяется доступностью вещества или его растворимостью в данном растворителе. Довольно часто эти факторы являются лимитирующими. Оптимизация условий регистрации (по сравнению со стандартной процедурой) может привести к 2—3-кратному увеличению чувствительности, однако обычно это дается ценой ухудшения эффективного разрешения. Использование других спектрометров с большей чувствительностью (например, спектрометров с большими резонансными частотами), разумеется, определяется доступностью этих спектрометров. Наконец, накопление сигналов может быть проведено с помощью соответствующего оборудования (ЭВМ, многоканальных анализаторов) и программ. [c.189]

Отношение ( / г) соответствует искомому отношению количеств ядер, соответствующих сигналам и 5г. Три остальных фактора представляют собой возможные источники искажений. 1. Ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) отношение (ЯЭО (1)/ЯЭ0 (2)) может составлять от 4/3 до 3, что эквивалентно максимальной ошибке в 300% ( ) 2. Времена спин-решеточной релаксации Т -. факторы ф(7 1) (см. соотношение (6.25)) могут изменяться в очень широких пределах в зависимости от условий импульсного эксперимента. Можно добиться оптимизации условий для какого-то одного ядра образца, однако это не решает проблему относительной интенсивности сигналов разных ядер С. Корректное сравнение интенсивностей сигналов с резко различающимися временами релаксации так или иначе требует длительных задержек между импульсами. 3. Времена спин-спиновой релаксации фактор (Тг) включает ошибки, связанные с дискретизацией сигнала ( 2). Корректное дискретное представление сигнала требует, чтобы эффективное машинное разрешение Я удовлетворяло условию Я а /Т2. Это требование выражают также следующим образом необходимо, чтобы на линию приходилось по крайней мере 4— [c.220]

Задачу оптимизации при разработке хроматографических условий методики можно сформулировать так необходимо получить хорошее разрешение (разделение) интересующих нас хроматографических пиков в разумно короткое время при доступном давлении в жидкостной системе и не слишком большой длине колонки. [c.29]

Таким образом, для надежного снижения уровня пофешностей ДИП в задаче с высоким пространственным разрешением, при офаниченных на практике вычислительных затратах, оптимизации одной интерполяционной функции g r) недостаточно. [c.139]

Один из способов решения задач оптимизации для территорий состоит в выборе комплекса водоохранных мероприятий, обеспечиваю-ш,его минимум затрат при выполнении заданных условий качества воды местных водных объектов внутри рассматриваемой территории. При этом определяется суммарное количество (масса) ЗВ, поступающих после проведения водоохранных мероприятий с территории в соответствующий водохозяйственный участок основной реки, привязанной к этой территории. Различные варианты водоохранных комплексов могут выбираться в зависимости от разрешенного количества ЗВ, сбрасываемых в водохозяйственный участок основной реки. [c.358]

В режиме вторичной электронной эмиссии оптимальное разрешение стандартных приборов составляет около 15 нм, хотя замена источника электронов на автоэлектронный эмиттер [14] улучшает разрешение приблизительно до 5 нм [15]. В просвечивающем режиме с автоэлектронным источником, отъюстированным на минимум светового пятна и минимум загрязнения образца, после оптимизации условий работы достигнуто точечное [c.406]

Однако в этой операции подгонки кривой имеется некоторая трудность, которая исторически сыграла важную роль в планировании эксперимента и анализе данных. Решения уравнения Фика далеко не всегда выражаются в элементарных функциях. Обычно оно записывается в виде бесконечного ряда, например Фурье, экспоненциального, степенного и т.п., причем решение каждой конкретной задачи может записываться различными рядами, отличающимися по свойствам сходимости. Практически не стоит вопрос об использовании методов ручного счета для оптимизации рядов нелинейных функций, в которых даже одна или две константы встречаются большое число раз. Традиционное разрешение этой трудности состоит в обрывании ряда на главном члене и использовании полученного выражения только в пространственно-временном режиме, где оно является приближением полной суммы. Это практически ограничивает экспериментатора, заставляя работать либо при очень малых, либо при очень больших промежутках времени, и обычно вводит дополнительные ограничения на допустимые величины пространственной координаты. [c.130]

При рассеянии веществом нейтроны могут приобретать или терять энергию. Энергия падающего пучка должна быть достаточно низкой, для того чтобы разность энергий падающих и рассеянных нейтронов была больше предельной чувствительности аппаратуры и можно было легко измерить низкочастотные колебания. Кроме того, для оптимизации разрешения распределение энергии в падающем пучке должно быть как можно уже. Практически эти факторы должны быть сбалансированы с учетом измеряемой интенсивности и установления реальных скоростей счета. Здесь мы не будем рассматривать многочисленные типы нейтронных спектрометров, используемых в настоящее время. По данному вопросу читателю следует обратиться к недавним обзорам [25, 31]. Для того чтобы дать представление об основах и методике эксперимента, рассмотрим вкратце только два наиболее обычных типа спектрометров. [c.230]

Спектры ЯМР высокого разрешения полимеров состоят из ряда близко расположенных и во многих случаях частично перекрывающихся пиков. Для упрощения и оптимизации спектров используют различные методы. [c.253]

Выбрав систему разделительных колонок, можно повысить разрешение, уменьшая скорость элюции (см. рис. IV.2), а также подобрать чувствительность детектирования так, чтобы максимальная высота пика составляла 50—70% шкалы регистрирующего прибора. При скоростной хроматографии с использованием л-стирогелЯ или микросферических силикагелей время ГПХ-анализа полимера, включая пробный анализ, оптимизацию и окончательный анализ, занимает не более 1,5 ч. Очевидно, что для быстрого проведения анализа необходимо располагать калибровочными зависимостями для всех используемых в анализе хроматографических колонок и систем колонок. [c.149]

В большинстве случаев перед хроматографическим процессом стоит задача надежного разделенпя двух илп более заранее известных компонентов исходной смеси. Еслп хроматографическая система j e определена, то в распоряжении экспериментатора етце остается возможность выбора целого ряда физических параметров процесса с целью оптимизации условий разрешения зон (пиков) в этой снстеме. Краткое знакомство с основами теории хроматографии имело целью дать обоснования для такого выбора. Теперь можно подвести итоги. Последовательно рассмотрим следующий ряд параметров геометрия колонки, размер гранул, набивка колонки, скорость элюции, физические свойства элюента (вязкость, температура) и, наконец, загрузка колонки. Рассмотрение будем вести с позиции улучшенпя разрешения и одновременно уменьшения продолжительности хроматографического процесса. Но сначала надо привести еще одну зависимость — скорости ЭоЛюции и от разности давлений иа входе и выходе колонкп Д/ ( перепад давления ) и от размера гранул. Ее описывает уравнение Дарси [c.36]

Для обессоливанпя и рассортировки молекул скорость элюции может быть выбрана довольно большой — порядка 20 мл/см- ч (следует предварительно проверить сжимаемость геля ). Как было показано в гл. 1, с позиций достижения наилучшего разрешения пиков существует оптидгальная скорость хро.матографического фракционирования. Слишком медленная элюция приводит к резкому уширению пиков за счет продольной диффузии, слишком быстрая — к более ностененному их уширению за счет нарушения равновесия поперечной диффузии. Оптимальная скорость зависит от размеров молекул и гранул, увеличиваясь с уменьшением тех и других. Для ориентировки можно указать, что оптимальная скорость элюции для белков составляет примерно 2 мл/см -ч (для определения объемной скорости элюции это значение надо умножить на илощадь сечения колонки). Однако нередко имеет смысл в интересах оптимизации условий эксперимента в целом значительно отступить от оптимальной скорости элюции в сторону ее увеличения. [c.136]

В нашем случае = 1,5. Если мы готовы довольствоваться минимально приемлемым разрешением = 1), то = Ь 2,25, т. е. длину колонки можно уменьшить более чем вдвое и все же хорошо отделить интересующее пас вещество. Таким образом, оптимизация позволила от таких исходных параметров, как Ь = 1 и, V = = 2 мл/см -ч, перейти кновыы, оптимальным параметрам разделения [c.137]

Введшие. Описанная в предыдущем разделе аподизация-это только один пример из целого ряда эф ктов, которые можно получить при обработке ССИ перед преобразованием. По существу, подбирая форму огибающей затухания ССИ, мы можем управлять отношением сигнал/ шум и разрешением в преобразованном спектре. Используемые для этого средства применяются не только в фурье-спектроскопни ЯМР, но доступность данных в форме временного представления в этом случае делает требуемые вычисления довольно простыми. (Отметим также, что спектрометры с непрерывной разверткой обычно не имеют встроенных компьютеров.) Использование взвешивающих функций-существенная часть процесса анализа спектров. Их применение имеет целью либо оптимизацию чувствительности или разрешения, либо просто аподиза-цию данных. Предел возможностей спектрометра реализуется тогда, когда найдена и испробована оптимальная для данной задачи взвешивающая функция. Из большого набора функций, которые были предложены для этих целей, мы рассмотрим две одну, предназначенную для увеличения чувствительности, и другую-для улучшения разрешения. [c.46]

Одной из основных характеристик спектрометра служит получаемое на данной комбинации маг нит/датчик разрешение . Очень важно понимать, что подразумевается под этим термином и какое большое число взаимосвязанных факторов его определяет. Чаще всего под разрешением понимается выраженная в герцах ширина некоторой линии ЯМР на ее полувысоте. Это очень простой, но вполне подходящий критерий, поскольку пет параметра, более сложного для оптимизации и более полно характеризующего спектрометр, чем ширина линии. Однако при этом надо учитывать степень отличия формы реальной линии от идеальной лоретщевой (или степень отличия сигнала ССИ от экспонен- [c.63]

Таким образом, предельное разрешение, которое может быть достигнуто в фотолитографии при оптимизации совокупной оптической системы, лежит в пределах 0,4—0 6 мкм [38] достижение этих значений возможно при использовании коротковолновой области УФ излуие ия ( у".с.тг важнейших факторов, влияющих на качество результирующего изображения. [c.33]

Как можно видеть из уравнения (1.8), наиболее важным фактором, определяющим хорошее разрешение, является а. Изменение а от 1,1 до 1,2 удваивает Переход от а = 2 к сс = 4 утраивает разрешение. Большие значения а обеспечивают увеличение разрешения, которое в свою очередь позволяет работать с большими нагрузками (ср. разд. 1.4.1). Увеличение коэффициента емкости к от близкого к О до 2 также чрезвычайно сильно влияет на Яз, но при значениях к, больших чем 5, этот эффект значительно уменьшается, в то время как значительно увеличивается расход растворителя. Так как зависит от корня квадратного из эффективности колонки, удвоение числа эффективных тарелок увеличивает разрешение только в 1,4 раза. Десятикратное увеличение N дает увеличение только в 3,2 раза. Важно также понимать, что увеличение N обычно связано с увеличением противодавления, с более высокой ценой аппаратуры и меньшей емкостью — факторов, нежелательных в препаративной ЖХ. Таким образом, достижение максимального коэффициента разделения между интересующими компонентами является единственным, наиболее важным путем, который можно использовать при оптимизации препаративных ЖХ-разделений. [c.25]

Перед тем, как перейти к рассмотрению вопросов "оптимизации" или "максимизации" разрешения, мы должны определить, что мы подразумеваем под оптимизацией. Рассмотрим случай (а), когда смесь состоит из двух плохо разделяемых веществ и разрешение следует улучшить. Это довольно легко достигается, особенно при использовании бинарных смесей растворителей с разным соотношением компонентов или при постепенной замене компонента В смеси (см. рис. 158). При этом следует руководствоваться эквиэлюотропными рядами Нехера [136] (см. рис. 164) и учитывать максимальные значения т. Однако если два близко расположенных вещества разделяются все-таки плохо, следует перейти к трех- и четырехкомпонентным смесям растворителей. При этом необходимо учитывать активность слоя. В случае (б), когда смесь анализируемых соединений содержит, помимо пары описанных соединений, несколько других веществ различной полярности, ситуация становится более сложной. Повышение разрешения соединений I и II может привести к снижению разрешения соединений IV и V или П и VI и т.д. Одновременное улучшение разрешения всех соединений не представляется возможным. [c.51]

В работе Глейча, Киркланда и Снайдера [142] описан метод оптимизации разделения для случая (б). Оптимизацию проводили с помощью компьютера. Описанный метод позволяет найти точку в треугольнике селективности, соответств)Ьощую оптимальному разрешению. В этой точке разрешение наиболее трудно разделяемой пары максимально, а для всех других соединений разрешение вполне удовлетворительно (но не максимально). На рис, 160 приведен пример описанной процедуры оптимизации для КЖХ на силикагеле. В дальнейшем будет показано, что этот метод для ТСХ может быть существенно упрощен. [c.51]

Сравнение соотношений (135), (139) и (142) показывает, что для оптимизации выявления дефектов различной структуры целесообразно в конструкции вычислительного томофафа предусмотреть возможность изменения толщины контролируемого слоя и предела пространственного разрешения. [c.147]

На практике желательно использовать щелевидную камеру Кратки [209], которая создает высококоллимированный пучок рентгеновских лучей имеются коммерческие модели этой камеры. Описан также несколько модифицированный стандартный рентгеновский дифрактометр [214], у которого обычная колли-маторная щель заменена на щель, обеспечивающую горизонтальную расходимость пучка не более 0,1°, счетчик может вращаться, а образец неподвижен. Образцы исследуют в проходящем свете, и нх толщина обычно составляет около 0,1 мм. В литературе описаны методы оптимизации режима и повышения разрешения [214—216]. Излучение должно быть монохроматическим. Компоненту /Са-излучения характеристического [c.374]

Хотя для отдельных типов разделения (аналогичных описанным выше) необходимую для компьютера модель можно сформулировать, достаточно мощной математической модели, применимой для создания имитационной модели разделения вообще на компьютере общего назначения, не существует. Следовательно, такой подход, хотя он и достоен похвалы, в настоящее время еще неосуществим на практике. Так, создание для аналитиков программы, эквивалентной программе LHASA для химиков-органиков, еще только ожидается. Однако в области автоматической оптимизации параметров процесса разделения достигнуты значительные успехи, которые реализованы в большинстве сложных аналитических приборов (см. гл. 3 и 4). Совершенствование технологии изготовлеиия таких приборов позволило преодолеть некоторые из проблем, связанных с плохо подобранными режимами работы аппаратуры. Это является важным достижением, так как неправильная регулировка приборов часто может быть причиной описанного в предыдущем примере плохого разрешения сигналов. [c.63]

До настоящего времени в колоночной экстракционной хроматографии неорганических веществ использовали сравнительно небольшие давления. По имеющимся у авторов данным, давление несколько больше 1 атм использовали Хорвитц и Блумквист [13, 14] при проведении экспериментов на своих колонках с высоким разрешением. Колонки с более высоким давлением в литературе не описаны. Для оптимизации методов разделения в будущем применение высокого давления станет необходимым. Оборудование для такого рода экспериментов вполне доступно, так как точные дозирующие насосы, трубки, простые устройства для ввода пробы, колонки и другие конструкционные элементы, выдерживающие давление до 35 атм и изготовленные из химически инертного материала (такого, как тефлон, кель-Р, стекло) для частей, соприкасающихся с жидкостью, уже имеются в продаже. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология