Управление селективностью

Особые возможности управления селективностью при разработке катализаторов дают цеолиты. Поры цеолитов имеют молекулярные размеры и строго определенны. Поэтому иногда удается управлять селективностью катализаторов, зная размеры молекул продуктов, исходных и промежуточных веществ. В значительных пределах можно регулировать также кислотность цеолитов. [c.10]

В жидкостной хроматографии имеются большие возможности управления селективностью разделения, чем в газовой хроматографии при применении практически неадсорбирующегося газа-носителя. За счет влияния жидкого элюента удерживание дозируемых веществ и селективность их разделения может определяться значительно большим разнообразием различных видов межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случаи, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием дозируемого вещества с адсорбентом при [c.286]

Защита функциональных групп как универсальный способ управления селективностью реакций [c.181]

На рассмотренном примере поучительно проследить некоторые общие принципы использования защитных групп. Селективность конечного результата в показанной последовательности превращений достигается, с одной стороны, селективностью введения первой зашиты, обусловленной как ее свойствами, так и свойствами защищаемой функции, а с другой — селективностью удаления одной из защит, обусловленной уже только различиями в свойствах этих групп как таковых. Таким образом, селективность введения защиты и селективность ее удаления управляются совершенно различными факторами и поэтому составляют два мощных и независимых способа управления селективностью всего синтеза. [c.186]

Изменить ход событий в желательном направлении можно, очевидно, двумя способами путем селективного подавления межмолекулярной реакции либо путем форсирования внутримолекулярной. Однако сложность задачи состоит в том, что по своему химизму эти две реакции тождественны. Поэтому разобранные нами ранее принципы управления селективностью реакции в данном случае не могут быть эффективными. Тем не менее эта задача оказалась разрешимой. [c.221]

Варьирование природы реагентов как способ управления селективностью реакции [c.166]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь газожидкостной). Правильный выбор неподвижной фазы — основа для разделения таких трудных пар, как ароматические мета-пара-изомеры, ц с-гранс-изомеры непредельных углеводородов и их про- [c.77]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь, газо-жидкостной) перед таким распространенным способом разделения, как дистилляция, с помощью которой, в частности, не удается определить детальный состав смесей близкокипящих веществ различного строения. Так, классически трудной задачей является разделение смеси м- и n-ксилолов, температуры кипения которых различаются лишь десятыми долями градуса. На хромато-графической колонке эти вещества могут быть полностью разделены (см. рис. 11,36). [c.69]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь газожидкостной) по сравнению с таким распространенным способом разделения, как дистилляция, с помощью которой, в частности, не удается определить детальный состав смесей близкокипящих веществ различного строения. Так, классически трудной задачей является разделение смеси м- и n-ксилолов, температуры кипения которых различаются лишь десятыми долями градуса. На хроматографической колонке эти вещества могут быть полностью разделены (см. рис. 11,3 б). Влияние природы неподвижной жидкости на порядок выхода компонентов иллюстрируют хроматограммы, приведенные [c.78]

Поэтому долгое время не удавалось совместить высокую конверсию с хорошей селективностью. Недавно выход бьш найден. Как указывается в [24], подавление распада метилформиата при больших заполнениях активных центров может быть использовано для управления селективностью процесса. В частности, этим путем удалось осуществить синтез метилформиата дегидрированием метанола при достаточно высоких температурах (240 °С), вплоть до конверсий, близких к равновесной с селективностью по метилформиату на уровне 95-99 %. [c.602]

В ЖХ с программированием элюента наиболее распространенным вторичным параметром, используемым для оптимизации селективности, является природа органического модификатора (или модификаторов), входящего в состав подвижной фазы. При этом возможен выбор различных модификаторов и их автоматическое программирование на коммерчески доступном оборудовании. Вследствие этого возможности управления селективностью разделения в ЖХ с программированием элюента гораздо выше, чем в ГХ с программированием температуры. [c.329]

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ газо-жидкостной хроматографии перед другими способами разделения веществ. Посредством этого метода удается разделить соединения, обладающие близкими физикохимическими свойствами, различные изомеры веществ. [c.51]

Влияя на условия хлорирования олефинов, можно регулировать выход ПЗ и ППр в широких пределах от 1 до 95% [3]. Управление селективностью процесса путем изменения вклада радикальной составляющей в общем потоке хлорирования позволит проводить процесс целенаправленно, уменьшить количество трудноутилизируемых отходов, снизить расход сырья и уменьптить расходы на выделение продуктов на стадии ректификации. [c.8]

Проанализирован ряд вариантов аппаратурно-технологического оформления га-зо-жидкостных процессов с многопродуктовыми последовательно-параллельными и сильно экзотермическими реакциями. Разработаны математические модели полунепрерывных процессов указанного типа и сформулирована задача технико-экономической оптимизации, которая учитывает требования ресурсосбережения в условиях изменяющейся конъюнктуры рынка на продукцию производства. Определены способы управления селективностью процесса по целевым продуктам. В качестве примера решена задача оптимапьного управления гюлунепрерывным процессом оксиэтилирования метанола. В качестве критерия оптимальности использовался заданный состав целевых продуктов, управляющими переменными являются состав исходной загрузки с учетом полного использования сырья и время проведения процесса [2]. [c.33]

Проведено исследование вариантов управления селективностью многопродукто-вьгх процессов изменением режимно-технологических и структурных параметров схемы. [c.34]

Проанализирован ряд вариантов аппаратурно-технологическою оформления газо-жвдкостньк процессов с многопродуктовыми последовательно-параллельными и сильно экзотермическими реакциями. Разработаны математические модели полунепрерывных процессов указанного типа и сформулирована задача технико-экономической оптимизации, которая учитывает требования ресурсосбережения в условиях изменяющейся конъюнктуры рынка на продукцию производства. Определены способы управления селективностью процесса по целевым продуктам. [c.28]

Обратное превращение карбонильных производных в спирты обычно проводится с помощью комплексных гидридов металлов, таких, как Ь1А1Н4, НаВН4 и их многочисленные производные. Активность и селективность подобных доноров гидрид-иона можно изменять в широких пределах благодаря возможности вариаций конкретной природы этих реагентов, что имеет огромное значение для управления селективностью реакции восстановления (об этом см. разд. 2.4.1). [c.147]

В качестве дополнительной иллюстрации возможностей управления селективностью превращений, основанного на выборе подходящей реакции, сошлемся на уже рассмотренные выше примеры региоселективной гидратации алкенов с получением продуктов присоединения по правилу Марковникова (М-аддукта, схема 2.10) или против правила Марковникова (аМ-адцук-та, схема 2.47). В этих превращениях формально одинаковый результат — присоединение воды — достигается за счет использования различггых по химизму реакций, чем и обеспечивается требуемая селективность образования одного или другого из изомерных спиртов. [c.165]

В случае соединений типа 224-227 управление селективностью связывания достигалось путем варьирования структуры мультидентатных лигандов. Можно ли, однако, построить химические модели, способные имитировать не только ферментоподобное связьшание, но и его вариабельность, управляемую внешними условиями Такое свойство представляет особый интерес из-за очевидного родства со способностью ферментов изменять свою каталитическую активность или даже включаться и вьжлючаться в ответ на внешние воздействия (такие, как изменение pH, присутствие или отсутствие некоторых ионов металлов, низкомолекулярных регуляторов и т. п.). Имеются также обширные данные о том, что конформация активного центра фермента, ответственного за его каталитическую активность, может изменяться при воздействии на удаленные от этого центра участки белковой глобулы (аллостерические эффекты). Эти явления имеют особое значение как один из основных механизмов управления в живых системах, позволяющих воздействовать на состо-Я1ше и активность ферментных систем с помощью химических сигналов, продуцируемых эндогеьшо, т.е. самой клеткой, или поступающих извне [34d]. [c.481]

В ЖХ имеются исключительно большие возможности управления селективностью разделения. В ГХ с практически неадсорбирующимся газом-носителем вещества разделяются за счет различий только неспецифических (в основном дисперсионных) межмолекулярных взаимодействий или суммы специфических и неспецифических меж-молекудярных взаимодействий сорбат - сорбент. В ЖХ за счет влияния подвижной фазы удерживание веществ и селективность разделения может определяться значительно большим разнообразием межмолекулярных взаимодействий. Здесь можно реализовать случай, когда удерживание определяется преимущественно специфическим взаимодействием с сорбентом при применении неполярного или слабополярного элюента (так называемый нормальнофазовый вариант ЖХ) или преимущественно неспецифическим взаимодействием с сорбентом при применении полярного элюента (так называемый обращенно-фазовый вариант ЖХ), а также их различными комбинациями. В молекулярной адсорбционной ЖХ удерживание веществ и [c.301]

Выше были разобраны стадийные механизмы ряда типичных реакций окисления углеводородов. Характерными особенностями всех реакций являются независимое образование продуктов окисления из углеводородов при низких температурах и последовательное превращенпе углеводород кислородсодержащее соединение —> СО2 при высоких температурах. При увеличении молекулярного веса углеводородов и усложнении его строения (изосоединеиия, циклические п др.) образуется еще большее количество стадий и возрастают трудности, связанные с расшифровко механизма таких процессов. Даже для простых газов (окиси углерода, метана) в настоящее время не имеется данных о природе элементарных актов при их окислении. Поэтому построение стадийных схем часто основано на ряде качественных закономерностей, и возможность количественной проверки этих схем еще не достигнута. Однако существование даже таких схем ускорит постановку экспериментальных исследований с привлечением новых методов, которые позволят обнаружить перекисные радикалы на поверхности окислительных контактов, дадут возможность пересмотреть постулированные ныне механизмы окислительных процессов, а также позволят ближе подойти к решению вопроса об управлении селективностью процессов каталитического окисления углеводородов. [c.126]

Термодинамические условия резко изменяются, а кинетические требования к катализатору смягчаются в случае применения его к обширному классу радиационных и плазменных каталитических реакций и к реакциям индивидуальных активных форм — свободных атомов, радикалов, И)Нов, возбужденных молекул. При таких реакциях проблема активации обычно отпадает или отходит на второй план. Обычно отпадают также и термодинамические затруднения. Зато при осуществлении сколько-нибудь сложных реакций усиливаются требования к каталитическому управлению селективностью и морфологией. Неудивительно, что закономерности подбора катализаторов для таких реакци могут быть обратными закономерностям подбора при обычном термическом катализе [35]. В частности, по данным Г. М. Жабровой и др. [36], при радиационном дегидрировании адсорбированных молекул циклогексана и метанола удельное превращение максимально для изоляторов (например, 8103), не содержащих переходных элементов, и минимально для переходных металлов, N1 и окислов полупроводников (N10) . Это, вероятно, объясняется тем, что радиационно-каталитическая активность зависит от скорости рекомбинации свободных электронов. [c.28]

Каталитическое окисление аммиака имеет громадное промышленное значение, прежде всего, как источник ряда ценных продуктов N0, NgO, N2, N2H4 Н2О. Из окиси азота получают азотную кислоту, закись азота находит применение в медицине как наркотическое средство, гидразингидрат используется как топливо в космических аппаратах. Естественно поэтому, что окисление аммиака исследовалось и исследуется в первую очередь в прикладном плане. Однако этот процесс представляется очень интересным как модельный и для теоретических исследований, прежде всего, в связи с возможностью решения на примере сравнительно простых реакций задач сознательного управления селективностью. [c.248]

Применение кранов между колонками является обычным в газовом анализе и мол ет использоваться очень эффективно, помогая при сложных разделениях. В этом способе новая переменная (новая возможность) вводится для управления селективностью колонок 1) хроматографическое разделение может быть прекращено в середине опыта и не элюированные из колонки соединения (остаток пробы) удаляются путем соответствующего переключения кранов 2) из хроматографической системы может удаляться гголько первая часть разделяемых соединений или же она может быть направлена в другую колонку для более детального разделения 3) одна из зон, соответствующая одному из пиков на хроматограмме, может быть. отобрана и направлена во вторую колонку для проведения детального исследования. Некоторые примеры такого разделения показаны на рис. 3.6. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Управление селективностью: [c.130] [c.133] [c.182] [c.147] [c.166] [c.170] [c.194] [c.195] [c.481] [c.484] [c.98] [c.310] [c.98] [c.101] [c.170] [c.194] [c.195] [c.484] [c.6] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология