Малонил-КоА флавоноидов

Как мы увидели выше, шикимовая кислота — достаточно универсальный ключевой интермедиат, так как наряду с фенолами и фенолокислотами она образует и целую серию протеиногенных аминокислот. Но в то же время шикимовая кислота не столь универсальна, чтобы единолично решить задачу синтеза всех фенольных производных. Биосинтез флавоноидов представляет собой случай комплексного биосинтетического пути наряду с шикиматны-ми реакциями здесь используются и поликетидные. Активированные коэнзимом А коричные кислоты способны вступать во взаимодействие с типичными интермедиатами поликетидного биосинтеза, такими как малонил-З-СоА, образуя смешанные поликетиды, которые после восстановления и внутримолекулярной конденсации превращаются в гидроксилированные халконы, способные к последующему формированию у-пиронового цикла. Ступеней на этом пути немало, но все они достаточно логичны и реализуемы в рамках ферментативной химии (схема 8.4.12). [c.221]

Опыты, проведенные на грибах, показали, что уксусная кислота поступает в бензольные кольца при участии малоновой кислоты. Так, при синтезе 6-метилсалициловой кислоты происходит конденсация 3 моль малонил-КоА и 1 моль ацетил-КоА. Представляется вполне вероятным, что при биосинтезе флавоноидов роль ацетил-КоА играет циннамил -КоА (эфир коричной кислоты) [c.449]

Мор [73] выдвинул точку зрения, согласно которой в образовании флавоноидных соединений фоторецептор принимает лишь косвенное участие. Он предположил, что фоторецепторы фитохромного эффекта и фотореакции I вызывают основное метаболическое изменение в клетке , и привел данные по одинаковой светозависимости некоторых фотореакций в сеянцах горчицы, связанных с морфологическим ростом. Основное различие может быть только в более легкой доступности единиц ацетил- (или малонил-)кофермента А для биосинтеза. Эти единицы могут использоваться в качестве субстратов как для синтеза флавоноидов, так и в пластических реакциях. Далее, последовательность фотореакций, изученных при синтезе антоциана, останется неясной до тех пор, пока не будет исследован темновой период. Фотореакцин делают доступными ранние предшественники синтеза флавоноидов за этими реакциями всегда должны следовать темновые реакции, которые необходимы для конечных стадий синтеза. Таким образом, можно считать эти фотореакции косвенными, так как они, по-видимому, не принимают участия в конечных стадиях синтеза флавоноидов. Тем не менее значение фотореакций недооценивать нельзя. Ацетил-(или малонил-)кофермент А может иметь значение для темновой реакции на последних стадиях биосинтеза как источник энергии для хода реакции или как участник реакции связывания. [c.352]

В экспериментах по подкормке табака, гречихи и красной капусты мечеными ацетатом, фенилаланином, коричной кислотой и шикимовой кислотой Ниш и другие исследователи вполне определенно показали, что С15-скелет флавоноидов образуется двумя различными путями — из ацетата и из шикимовой кислоты (фиг. 150) (см. гл. 23). Кольцо А флавоноидов образуется нутем конденсации голова к хвосту двух остатков малонил-КоА и одного остатка ацетил-КоА, как это имеет место при синтезе ароматических колец у грибов. Кольцо В и Сз-остаток образуются из СвСз-предшественника возможно, это сама коричная кислота. Этот предшественник, по-видимому, должен быть предварительно активирован, однако до сих пор неизвестно, каким образом этот процесс происходит у растений. Как коричная кислота, так и фенилаланин служат отличными предшественниками флавоноидов, и у ряда растений был обнаружен фермент, катализирующий одноступенчатое дезаминирование фенилаланина в коричную кислоту [22]. Тирозин и кофейная кислота в отлнчие от тг-оксикоричной кислоты не могут служить предшественниками флавоноидов поэтому представляется вероятным, что гидроксилирование кольца В происходит после образования Си-предшественника. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология