Вольтамперометрия разностная

РАЗНОСТНАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА [c.120]

Эффективность разностного анализа существенно зависит от правильности подбора Сс для определения данной Си. Легко понять, что при равенстве обоих аналитических "Сигналов Яи=Яс или при I Яи—Яс 1 = Ярп должны наблюдаться меньшие значения стандартного отклонения результатов определения разности обеих концентраций Ср=Си—Сс, чем при больших значениях разности обоих аналитических сигналов, так как с уменьшением Ср увеличивается корреляция сигналов в обоих каналах. Эффективное уменьшение случайных погрешностей в разностном анализе достигается при отношении Ср/Сш не превышающем 0,1—0,2. Правда, разностные-аналитические установки используют, например, и для автоматического вычитания остаточного тока в вольтамперометрии. Однако при этом случайные погрешности анализа практически не уменьшаются. [c.122]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Как было отмечено в разд. 4.6, посвященном разностной постояннотоковой полярографии, применение компьютеризованного эксперимента, в котором фоновая кривая регистрируется, хранится в памяти и затем вычитается из данных для анализируемого раствора, на сегодня является наиболее удачным вариантом разностной вольтамперометрии, потому что все данные получают с одним электродом. Нет никаких сомнений, что если приборы с ЭВМ станут доступными, то это и будет способом реализации разностной вольтамперометрии. [c.387]

В двухчастотной вольтамперометрии для получения стабильной разностной частоты двух в.ч. напряжений ИМН содержит два кварцованных генератора. [c.42]

С развитием электроники и вычислительной техники появилась возможность реализации, разностной вольтамперометрии, которая осуществляется путем вычитания из сигнала ячейки сигнала, хранящегося в памяти машины. Обычно это сигнал фона или пробы без определяемого вещества, записанные ранее с применением той же ячейки. Такой режим работы вводится в полярографы, в составе которых имеется ЭВМ. Как показывает опыт, это потенциальная возможность не всегда эффективно может реализоваться, поскольку поведение ячейки даже в одной и той же среде оказывается непредсказуемым из-за влияния случайных факторов, например наличия неконтролируемых поверхностно-активных веществ (ПАВ), особенно при применении ИЭ из твердых материалов. [c.81]

Конфигурация вольтамперограмм в разностных методах с двумя ячейками и двумя ИЭ зависит от метода вольтамперометрии, который сочетается с разностным приемом (рис. 52). Существуют и другие разностные методы, позволяющие эффективно выделять аналитический сигнал, они будут описаны ниже, поскольку их реализация тесно связана с устройством измерителя и без него рассматриваться не может. [c.82]

С учетом указанных сходства и различия вариантов 1/ и 2/ легко можно было бы разработать другие модификации метода на второй гармонике, например 2f-пoляpoгpaфию с коротким принудительно регулируемым периодом капания (скоростная), 2/-полярографию с использованием приема сравнения токов, разностный вариант 2/-полярографии, и так далее. Общим для всех этих вариантов является то, что к ним применимы те же самые выводы, которые получены для варианта на основной частоте. Например, сигналы на второй гармонике были включены в рис. 7.32, 7.33 и 7.36 в разделах, посвященных вольтамперометрии с быстрой разверткой напряжения и циклической вольтамперометрии, и сравнение их характеристик не дает никаких неожиданных результатов. Нет никаких сомненией, что для обратимого или близкого к обратимому процесса достоинства 2/-метода легко могут быть реализованы с помощью современной аппаратуры. Метод на второй гармонике, действительно, является одним из самых чувствительных, пригодных для обра- [c.476]

Особое направление разностной вольтамперометрии составляет способ использования систем с двумя ячейками. Допустим, что в одну ячейку заливают фон (сигнал 1), а в другую-анализируемый раствор с пробой (сигнал 2) или в одну ячейку раствор с пробой без определяемого вещества, удаляемого специальной обработкой (сигнал 3), в другую ячейку заливают раствор с пробой, из которого не удаляют определяемое вещество (сигнал 4). Е5ли измерить сигналы ячеек и осуществить вычитание сигнала 2 — сигнал 1, сигнал 4 — сигнал 3, то форма аналитического сигнала улучшается в первом за счет элиминирования сигнала фона, во втором-сигнала фона и сигналов от наличия сопутствующих веществ. [c.81]

Разработан высокочувствительный, надежный и точный метод определения ртути в морских и других водах с ПО 1 нг/л, основанный на современных принципиальных достижениях вольтамперометрии [578]. Метод включает следующие стадии катодное накопление ртути при программируемой поляризации с короткими анодными импульсами для удаления со-осаждающейся меди и определение ртути с использованием разностной дифференциальной импульсной ИВА с двойным золотым дисковым электродом. Метод обладает явными преимуществами по сравнению с атомно-абсорбционными методиками требуется небольшой объем пробы (50 мл), исключается восстановление ртути до атомарного состояния, не требуется сложной аппаратуры. Для определения ртути использовали также полудифференциальный режим регистрации тока в сочетании с использованием золотого электрода [359]. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология