Четырехэлектронные лиганды

КОМПЛЕКСЫ С ЧЕТЫРЕХЭЛЕКТРОННЫМИ ЛИГАНДАМИ [c.92]

В табл. 7 приведены примеры олефинов, которые ведут себя как четырехэлектронные лиганды при образовании связи с переходными металлами. Можно видеть, что эти лиганды образуют комплексы со многими переходными металлами. Сравнение табл. 1 и 7 показывает, что циклооктадиен-1,5 [(2X2)-электронный лиганд] дает устойчивые хелатные комплексы [c.92]

Примеры четырехэлектронных лигандов [c.92]

Комплексы с четырехэлектронными лигандами [c.93]

С палладием и платиной, но не с железом, в то время как для бутадиена (также четырехэлектронного лиганда) справедливо обратное. Из этого не следует, однако, что для разных металлов вообще более предпочтительно образование комплексов с тем или иным типом лигандов более вероятно, что в каждом отдельном случае имеются специфические причины для таких отличий. Например, стереохимические требования циклоокта-диена-1,5 могут препятствовать образованию сильной связи с группой Ре(СО)з, в то время как сопряженные диены легко реагируют с солями палладия с преимущественным образованием л-аллильных комплексов (гл. 2, А, в). [c.93]

Сопряженные олефины независимо от того, являются ли они четырехэлектронными или шестиэлектронными лигандами, имеют общие характерные черты, которые отличают их от несопряженных (2x2)- или (3 X 2)-электронных лигандов. Сопряженные олефины могут реагировать с образованием комплексов, содержащих лиганды, делокализованная система электронов которых, принимающая участие в связи с металлом, может иметь как на один электрон больше, так и на один электрон меньше по сравнению с исходным олефинами. Так, четырехэлектронные лиганды могут давать я-енильные или л-диенильные лиганды [c.93]

Б. СВЯЗЬ ЧЕТЫРЕХЭЛЕКТРОННЫХ ЛИГАНДОВ С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ [c.96]

Одним из наиболее экзотических олефинов, выступающих в качестве четырехэлектронного лиганда, в настоящее время можно [c.116]

Б. МОНОАЦЕТИЛЕНОВЫЕ ДВУХЪЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ АЦЕТИЛЕНЫ КАК ЧЕТЫРЕХЭЛЕКТРОННЫЕ ЛИГАНДЫ [c.369]

Это утверждение ошибочно. В оригинальной работе сказано следующее Ацетиленовый фрагмент образует а-связи с двумя атомами кобальта (С02 и Соз) и изогнутую четырехцентровую связь ц-типа с двумя другими атомами кобальта (С01 и С04) и, следовательно, в целом является четырехэлектронным лигандом . — Прим. ред. [c.373]

Расстояние N1—С в полученном комплексе 2,12 А (0,212 им) [34а]. Необходимо отметить, что даже в случае сопряженных олефинов общее число электронов, имеющихся у олефина, не может однозначно предопределять стехиометрию образующегося металлоолефинового комплекса. Так, в приведенных выше реакциях бутадиен выступает как двух- и четырехэлектронный лиганд по отнощению к железу, а циклооктатриен-1,3,5 может действовать в качестве четырех- и шестиэлектронного лиганда [35], например [c.24]

Из приведенного уравнения видно также, что циклогептатриено-вый комплекс отщепляет гидрид-ион и образующаяся группа С7Н7 (см. 2.25) выступает одновременно в качестве трех- и четырехэлектронного лиганда. Интересно, что спектр протонного [c.85]

Этот комплекс имеет ту же самую конфигурацию, что и гетероцикл с железом (гл. 8, Д, в), за исключением того, что атом осмия имеет октаэдрическое окружение, в то время как в аналогичном соединении железа найдена конфигурация тригональ-ной призмы. Расстоняие Оз—Оз в этом соединении [2,74 А (0,274 нм)] короче, чем в Озз(СО)12 [2,88 А (0,288 нм)] [77]. Необычный четырехэлектронный лиганд имеется в комплексе со структурой 3.28а. В спектре ЯМР этого соединения все протоны эквивалентны. Это означает, что либо лиганд связан симметрично с атомом металла, либо быстро устанавливается равновесие, которое является причиной эквивалентности прОтонов в ЯМР-шкале времени. В симметричной структуре локальная симметрия системы железо —лиганд должна быть Сз , и в этом отношении она сравнима с симметрией группы Ре(СО)з. Для этого соединения возможно и несимметричное строение в этом случае лиганд представляет собой п-аллильную группу, в которой заместитель в положении 2 (метиленовый атом углерода) связан а-связью с атомом металла. При взаимодействии этого соединения с кислотами образуется уже известный 2-металлил-железотрикарбонил [77а] [c.116]

При взаимодействии 04(00)12 с гексином-3 в бензоле образуются устойчивые голубые кристаллы состава Со4(СО) юСеНю [29]. Было установлено, что комплекс имеет структуру 8.8 [30]. Считают [30], что в этой молекуле ацетилен является четырехэлектронным лигандом и дает две п-связи плюс две а-связи за счет образования мостиковой этиленовой системы ) [c.373]

Геометрия и природа связей в промежуточном соединении неизвестна. Обсуждаются две возможные структуры восьмикоординационный комплекс, имеющий двадцатиэлектронное окружение вокруг металла, или восемнадцатй-электронный комплекс, в котором циклопентадиенильное кольцо выступает как четырехэлектронный лиганд, связанный с металлом по л-аллильному типу. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология