Дегидрохлорирование сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом

Поливинилиденхлорид и его сополимеры с винилхлоридом при нагревании, так же как и поливинилхлорид, отщепляют хлористый водород. Токарева, Михайлов и Клименков [252] при изучении кинетики реакции дегидрохлорирования хлорзамещенных полимеров при 140—170° в атмосфере азота и при 140° в кислороде показали, что по скорости отщепления хлористого водорода полимеры располагаются следующим образом поливинилхлорид < хлорированный поливинилхлорид < поливинилиденхлорид < сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом. Энергия активации реакции дегидрохлорирования для поливинили-денхлорида равна 33,6, а для его сополимера с винилхлоридом [c.399]

Рис. 58. Дегидрохлорирование сополимера винилхлорида (60%) и винилиденхлорида (40%) при различной скорости пропускания воздуха.

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, полученные суспензионным методом, более стабильны, чем латексные. Скорости термического разложения полученных латексным методом поливинилхлорида и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом практически одинаковы для латексного сополимера, как и для латексного гомополимера, наблюдается обратимость процесса дегидрохлорирования [21]. При исследовании стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и с винилизобутиловым эфиром в реакциях нуклеофильного замещения найдено, что наименее устойчив к действию спиртовой щелочи сополимер с винилацетатом более стойкими оказываются сополимеры с винилиденхлоридом и винилизобутиловым эфиром [56]. Стабильность сополимера винилхлорида с метилакрилатом значительно увеличивается при повышении степени однородности сополимера по составу и использовании мономеров с меньшим содержанием примесей, а также при проведении сополимеризации в присутствии переносчиков цепи [57,58]. [c.144]

При эмульсионной полимеризации под влиянием побочных окислительных реакций и, возможно, в результате гидролиза нестабильных участков полимерной цепи в водной фазе могут накапливаться ионы хлора. Автор настоящей книги, синтезируя сополимеры винилхлорида с относительно небольшим количеством винилиденхлорида в присутствии инициатора персульфата аммония, обнаружил в полимере около 0,1% гидроксильных групп и значительное содержание ионного хлора в водной фазе, превышающее количество, которое должно было выделиться в результате омыления. Возможно, что, кроме окисления, при этом происходит также и дегидрохлорирование с образованием небольшого количества двойных связей в полимере. При суспензионной полимеризации получается полимер, окраска которого по сравнению с эмульсионным поливинилхлоридом изменяется в значительно меньшей степени . Тщательная промывка полимера водой и раствором тиосульфата повышает его термическую стабильность . [c.209]

В сополимерах винилхлорида с винилиденхлоридом в зависимости от их состава дегидрохлорирование протекает с различной скоростью. [c.229]

Поливинилиденхлорид. По своему поведению в процессах старения поливинилиденхлорид и его сополимеры с хлористым винилом схожи с ПВХ. Количественно эффекты в обоих случаях несколько отличаются. Например, при 130° С скорость дегидрохлорирования поливинилидеихлорида приблизительно в четыре раза больше, чем у ПВХ. Однако при этом окраска поливинилидеихлорида изменяется не так быстро, как в случае ПВХ. При фотостарении на воздухе или в инертной среде поливинилиденхлорид и сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом окрашиваются значительно медленнее, чем ПВХ [253]. Под влиянием облучения поливинилиденхлорид сшивается, что приводит к увеличению вязкости его раствора. При длительном и интенсивном световом воздействии в иоливинили-денхлориде образуется нерастворимый кокс [385]. [c.14]

Сополимеризацией ВДХ с другими ненасыщенными соединениями синтезируют сополимеры, цепи которых содержат подряд не более 2—3 звеньев —СН —СС12—, чередующихся со звеньями сомономеров. Нарушение регулярности строения макроцепи полимера приводит не только к уменьшению его склонности к дегидрохлорированию, но и к улучшению растворимости. Вследствие этого на основе сополимеров ВДХ получают лаки с сухим остатком более 50 %. Среди данных пленкообразователей традиционно выделяют сополимеры с винилхлоридом. Так, в нашей стране достаточно широкое применение получил сополимер ВХВД-40, изготовляемый на основе продуктов эмульсионной сополимеризации винилхлорида и ВДХ (60 40) в водной среде. Покрытия на его основе отличаются морозо- и химической стойкостью, а также более высокой эластичностью и лучшей адгезией по сравнению с аналогичными перхлорвиниловыми покрытиями, вследствие чего сополимер ВХВД-40 можно применять без пластификаторов. Известен во дно дисперсионный окрасочный состав ЛСП-98 [138, с. 54], полимерная часть которого включает сополимер винил- и винилиденхлорида СВХ-1 и полихлоропрен. При его нанесении на деревянные конструкции формируется защитная пленка, содержащая более 40 % хлора, которая сама по себе относится к трудногорючим материалам и препятствует распространению огня по поверхности древесины. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология