Методы латексной полимеризации

Для получения покрытий можно применять поливинилхлорид, синтезированный методами латексной или суспензионной полимеризации. Порошок эмульсионного полимера легче сплавляется, но поглощает меньше пластификатора. При введении в него на 100 вес. ч. более 25—30 вес. ч. пластификатора порошок теряет сыпучесть и частицы его агрегируются. Суспензионный же полимер некоторых марок способен поглощать 60—70 вес. ч. пластификатора и при этом не терять сыпучести. [c.255]

Полимер, получаемый суспензионным методом, значительно чище латексного поливинилхлорида. Это объясняется незначительным количеством добавок (меньше 1%), вводимых в реакционную смесь, и удалением большей их части вместе с водой при центрифугировании шлама. Суспензионный поливинилхлорид обладает высокой морозостойкостью и хорошими диэлектрическими показателями. Организация производства суспензионным методом в сравнении с латексным более проста, так как отсутствует стадия осаждения полимера и облегчено удаление влаги, что снижает капитальные и энергетические затраты. В связи с периодическим осуществлением некоторых стадий процесса полимеризации в суспензии уменьшается производительность единицы реакционного объема аппаратуры в сравнении с латексной полимеризацией. [c.80]

Наиболее удачное сочетание атмосферостойкости, химической стойкости и водостойкости с растворимостью и прочностными свойствами достигается при сополимеризации 85—87% винилхлорида с 13—15% винилацетата. К их числу относится выпускаемый в СССР сополимер А-15, получаемый методом латексной полимеризации 85% винилхлорида с 15% винилацетата. По внешнему виду он представляет собой белый порошок, полностью растворяющийся в кетонах, сложных эфирах, нитропарафинах и их смесях с ароматическими углеводородами. В этом случае растворы с рабочей вязкостью можно получать при содержании сухого остатка 15— 20%. Кроме того, разработан способ получения сополимера А-15с суспензионным методом. Этот сополимер отличается от сополимера А-15 большей чистотой и образует покрытия лучшего качест- [c.231]

Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости синтезированных латексов в систему вводятся специальные эмульгаторы (соли высших жирных кислот, мыла, соли органических сульфокислот, синтетические моющие средства или другие поверхностно-активные вещества), действие которых заключается в понижении поверхностного натяжения на границе фаз мономер — вода. Однако роль эмульгатора этим не ограничивается. [c.249]

Настоящая монография имеет целью осветить существующий уровень и перспективы развития науки и производства в области синтеза и свойств полимеризационных пленкообразователей, а так же процессов получения из них покрытий. В книге подробно рассмотрены вопросы, касающиеся наиболее перспективных методов получения полимеризационных пленкообразователей,— латексная полимеризация и полимеризация в тонком слое. Традиционный метод получения лаков — полимеризация в органических растворителях—разбирается менее детально, так как он описан в ряде специальных монографий. [c.6]

Полимеризационные пленкообразователи получают методом радикальной полимеризации и мономеров. Наиболее распространенным промышленным способом является эмульсионная (латексная) полимеризация, протекающая с большой скоростью при относительно низкой температуре. В этих условиях можно получать полимеры с высоким молекулярным весом и узким распределением по молекулярному весу. При полимеризации в водной фазе облегчается отвод тепла реакции и исключается необходимость использования токсичных и дорогих растворителей. [c.7]

Свойства латексов зависят не только от рецептуры и режимов их получения, но в значительной степени от способа проведения процесса. До последних лет наиболее широко применяли периодический (одностадийный) метод, когда все реагирующие компоненты загружали в реактор одновременно. В астоящее время получают распространение непрерывный и полунепрерывный методы, при которых реагирующие компоненты добавляют по мере протекания реакции. Более полно изучен периодический метод -2°. В связи с тем что процесс протекает в этом случае в присутствии эмульсии мономера, он получил название эмульсионной полимеризации, хотя фактически полимеризация происходит в частицах более мелких, чем капли мономерной эмульсии, и правильнее такой процесс называть латексной полимеризацией. [c.8]

В настоящее время бутадиенстирольный (СКС) каучук получают главным образом методом эмульсионной (латексной) полимеризации в водной среде в реакторах непрерывного действия. [c.229]

Метод эмульсионной (латексной) полимеризации очень эффективен в случае применения полимеров в виде латексов в качестве лакокрасочных материалов и вспомогательных веществ для различных отраслей промышленности. После испарения воды полимер образует пленку, которая в зависимости от состава сополимера может быть от мягкой и эластичной до твердой. [c.115]

Латексный метод (рис. 8). На процесс латексной полимеризации хлористого винила большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в мономере и эмульгаторе, соли, растворенные в воде, и pH среды. В связи с этим все реагенты подвергаются тщательной очистке, а воду обессоливают на специальных ионообменных установках. [c.45]

Исходным сырьем для получения поливинилхлорида является винилхлорид. Полимеризацию винилхлорида в промышленности осуществляют в основном двумя методами — блочным и эмульсионным. Наибольшее распространение получил эмульсионный метод (латексный и суспензионный). [c.238]

В настоящее время широко распространен латексный метод полимеризации в тонкодисперсных эмульсиях в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов. Поливинилхлорид, полученный этим методом, имеет много примесей, худшие диэлектрические свойства, меньшую водо- и морозостойкость. Однако он легче перерабатывается и способен образовывать пасты при введении пластификатора. [c.63]

Устойчивость исходной эмульсии и латекса, высокие скорости процесса, достаточно равномерное выделение тепла дают возможность осуществить получение поливинилхлорида латексной полимеризацией непрерывным методом. [c.364]

Эмульсионная полимеризация. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости [c.143]

Поливинилацетат получают из винилацетата в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Используют метод полимеризации в массе, в растворителях, эмульсионный или суспензионный методы. Поливинилацетат используется для изготовления лакокрасочных изделий (латексные краски) и клеящих составов. [c.724]

Сульфитный метод прост, доступен для любой заводской лаборатории и широко используется при анализе резин, латексных пленок, саж, синтетических каучуков, содержащих серу в качестве регулятора полимеризации [96, 98, 99, 101]. [c.49]

При сопоставлении электронных микрофотографий латексных частиц, изображенных на рис. 7.1 и 7.3, видно, что образование очень мелких частиц в начале процесса характерно для второго метода, когда начальное соотношение эмульгатор/мономер велико. Это имеет место при полимеризации как более, так и менее раство- [c.208]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

Одним из перспективных методов является эмульсионно-суспензионный. К настояш ему времени разработано много вариантов этого метода, которые можно разделить на две группы. Суть методов первой группы заключается в смешении латекса каучука с мономерами, содержащими растворенный инициатор, введении в систему стабилизатора суспензии и агента, вызывающего коагуляцию латекса. Таким образом реакционная система переродится из латексного состояния в грубодисперсную эмульсию. Последующая полимеризация приводит к образованию полимера в виде бисера. Отличие методов второй группы состоит в том, что перед переводом системы в суспензионное состояние к латексу каучука добавляют часть мономеров и процесс проводят в эмульсионном режиме, а затем вводят остальную часть мономеров, выполняют операции, связанные с коагуляцией латекса и стабилизацией образующейся грубой эмульсии, и завершают процесс в суспензионном режиме. Наибольшее развитие указанные методы получили в процессах синтеза АБС-пластиков [244]. Однако они могут найти применение и для получения ударопрочного полистирола [245, [c.136]

Некоторые особенности термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида зависят от условий его получения. Так, известно, что образцы полимера, полученные при инициировании полимеризации винилхлорида ультрафиолетовым облучением, имеют более высокую стабильность по сравнению с образцами, полученными при полимеризации под действием химических агентов [26, 27]. Отмечается обратимость процесса дегидрохлорирования при распаде образцов поливинилхлорида, полученных латексным методом, в то время как в процессе распада суспензионного полимера явление обратимости не наблюдается [21]. Показано, что в одних и тех же условиях скорость дегидрохлорирования латексного полимера значительно выше, чем суспензионного [21]. Установлено, что полимеризация винилхлорида в присутствии кислорода приводит к образованию нестабильных перекисных групп, которые [c.139]

Сополимеры винилхлорида (ВХ) с винилацетатом (ВА) широко применяются для получения защитных и декоративных покрытий, клеевых и пропиточных композиций, гибких и жестких пленочных материалов. Для синтеза сополимеров ВХ с ВА заданного состава и молекулярной массы можно использовать суспензионный, латексный, растворный и блочный методы полимеризации. Однако при практически одинаковых составе и вискозиметрических характеристиках сополимера разные способы его получения приводят к существенно различным комплексам физико-химических, реологических и прочностных свойств. Особенно сильное влияние метод синтеза оказывает на растворимость, стабильность растворов [1], а также на текучесть расплава, термостабильность, влагостойкость. [c.35]

Таким образом, проведено аналитическое исследование образцов сополимера ВХ с ВА, синтезированных различными методами. Показано, что при полимеризации в массе или суспензии образуется сополимер, содержащий значительно меньшее количество гидроксильных, карбонильных и виниленовых групп, чем при латексной и растворной сополи- [c.37]

В поливинилхлориде, синтезируемом обычными способами радикальной полимеризации, имеется некоторое количество разветвлений. Степень разветвленности зависит от ряда факторов и в первую очередь от метода полимеризации, степени конверсии и температуры полимеризации, Так, степень разветвленности ПВХ, полученного эмульсионным методом, в три и более раза выше, чем суспензионного полимера . Это объясняется тем, что ПВХ практически не растворяется в мономере, в то время как винилхлорид растворяется в полимере в количестве до 30%. При эмульсионной полимеризации, протекающей в латексных полимерных частицах (при постоянном поступлении к ним мономера), эффективная концентрация мономера ниже, а эффективная концентрация полимера выше, чем в процессе суспензионной полимеризации, протекающей в каплях мономера. Поэтому скорость передачи цепи через полимер при эмульсионной полимеризации больше, чем при суспензионной полимеризации. [c.181]

Эффективность различных стабилизаторов при получении изделий из непластифицированного полимера может быть оценена путем измерения текучести нагретого материала в вискозиметре специальной конструкции . При этом в случае стеарата свинца наблюдается более высокая текучесть, чем при использовании оловоорганических соединений. Поливинилхлорид, приготовленный полимеризацией в эмульсии (латексный метод), в условиях испытания с теми же стабилизаторами обнаружил большую текучесть по сравнению с суспензионным полимером. [c.243]

В настоящее время полимеризация хлористого винила осуществляется в зависимости от назначения полимера двумя методами суспензионным и эмульсионным (латексным). [c.132]

Продолжается активное развитие ряда фугих направлений коллоидно-химической науки и смежных областей знания учения об аэрозолях (играющего важную роль в создании методов защиты окружающей среды от загрязнения) физикохимии электроповерхностных явлений, включая коллоидно-химические аспекты борьбы с коррозией термодинамики поверхностных явлений и фазовых равновесий в дисперсных системах, теории электрокинетргаеских и оптических свойсгв коллоидных дисперсий изучения коллоидных свойств дисперсий ВМС (включая методы получения полимерных покрытий, особенности латексной полимеризации) исследований специфических коллоидно-поверхностных эффектов в кристаллах особенностей смачивания и других поверхностных явлений в высокотемпературных системах. Энергично развивается физико-химическая механика природных дисперсных систем (глинистые минералы, уголь, торф и др.) конструкционных и строительных материалов (стали, сплавы, керамика, материалы на основе минеральных вяжущих веществ) контакта твердых поверхностей, трения, смазывающего действия. [c.14]

Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

Более производительным и экономичным является непрерывный латексный метод полимеризации винилхлорида (рис. 35). Реакторами служат два последовательно соединенных автоклава 2 и 3, представляющих собой вертикальные котлы высотой 7—8 м. Емкость первого автоклава значительно больше второго. Для изготовления котлов применяют нержавеющую или обычную углеродистую сталь, которая требует облицовки внутренней поверхности стеклянной плиткой. Более экономичным является применение биметалла, представляющего собой двухслойный прокат, состоящий из нержавеющей (внутренний слой толщиной 1,5—2 мм) и углеродистой сталей котлы из биметалла обладают химической стойкостью и достаточной механической прочностью. Автоклавы снабжены лопастными мешалками, вращающимися с переменным числом оборотов (до 120 об/мин) от двигателей, установленных на крышках автоклавов. Охлаждение и нагревание содержимого реактора осу- [c.74]

Уменьшение полидисперсности достигается поддерживанием постоянной температуры в течение всего процесса полимеризации, что и осуществляется при непрерывном латексном методе, причем непрореагировавший мономер выделяется и после регенерации используется вновь. Полидисперсность определяют путем разделения полимера на фракции с различной средней молекулярной массой одним из существующих методов, из которых наиболее распространен метод фракционного осаждения (метиловым спиртом). Косвенным показателем молекулярной массы полимера служит вязкость его раствора, которая увеличивается с повышением степени полимеризации. [c.85]

До недавнего времени физико-химические закономерности эмульсионной полимеризации исследовались в основном на системах, имитирующих периодический метод производства латексов, главным образом на основе мало растворимых в воде мономеров. В последующем проводились работы по изучению процессов полимеризации мономе>ров, значительно растворимых в воде, полимеризации без введения эмульгатора, полимеризации с различной концентрацией мономеров в системе, а также исследования методом электронной микроскопии тонкой структуры латексных частиц. При этом были получены [c.8]

При введения в макромолекулу небольшого числа гидрофильных групп (например, метилоламидных), способных к образованию сильных межмолекулярных водородных связей, может повыситься теплостойкость латексного полимера (рис. 3.31). Этот эффект не наблюдается в случае введения в полимер тех же групп методом гомогенной полимеризации. [c.150]

Эмульсионная (латексная) полимеризация — один из распро страненных методов синтеза полимеров, основные технологические принципы которого были разработаны уже к 20-м годам нашего столетия. Несмотря на это общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая количественно связать кинетические и то-йохимические особенности процесса с физико-химическими свойствами компонентов реакционной системы, пока не создана. Трудность создания такой теории обусловлена, с одной стороны, мно-гофазнойтью эмульсионной системы, с другой, — многообразием параметров, определяющих механизм и кинетику эмульсионной полимеризации. Это многообразие обусловлено как различиями в реакционной способности реагентов, так и разным характером их распределения по фазам в конкретных системах. Все это вызывает серьезные осложнения при кинетическом описании эмульсионной полимеризации, необходимом при разработке технологических процессов и определении оптимальных условий их проведения. [c.115]

Краски на основе полимерных дисперсий. В этих красках плен--кообразуюши служит термопластичный полимер, полученный методом эмульсионной полимеризации кроме того, они содержат пластификатор, пигменты и другие добавки. Краски часто называются латексными пли эмульсионными, но их следует отличать от обычных эмульсионных красок типа М/В. [c.366]

Как отмечалось выше, исследования процесса латексной полимеризации проводились при одностадийном способе проведения процесса, т, е. при одноврел1ен)шм введении в реакционную смесь всех реагирующих компо-нентов 8. Однако в некоторых случаях оказывается целесообразным получать латексы непрерывными и полунепрерывным методами, В последнее время появился ряд работ по исследованию этих методов латексной [c.17]

Приведенные выше данные могут найти практическое применение для математического моделировання пепре-рыв ных II полунепрерывных методов производства латексов. Составление уи нверсальной математической модели для всех случаев латексной полимеризации не представляется возможным, так как названные параметры могут существенно меняться в зависимости от полярности мономера и метода введения реагирующих компонентов в реакционную смесь. Однако использование математических методов и средств современной вычислительной техники для изучения закономерностей латексной нолиме-ризации представляет несомненный интерес. Первые [c.24]

Стирольно-бутадиеновые латексы, содержащие в своем составе значительное количество сополимерного стирола (60—65%), широко применяются в качестве основы для изготовления строительных красок. Эти латексы получаются методом эмульсионной полимеризации бутадиена со стиролом. Их применяют для изготовления красок, в условиях, исключающих возможность коагуляции дисперсионной фазы. Для стабилизации красок на основе стирольно-бутадиеновых латексов и других полимерных продуктов подобного типа вводят дополнительное количество эмульгаторов и стабилизаторов в виде поверхностно-активных веществ (типа олеината натрия, ОП-7,. ОП-9 и др.). В качестве загустителей латексных красок применяют казеин, метилцеллюлозу, алигинаты и др. При получении пигментированных систем необходимо вначале стабилизировать пигменты поверхностно-активными веществами, после чего их смешивают с латексом. [c.142]

Эмульсионный метод полимеризации отличается тем, что процесс проводят в жидкой среде, не растворяющей ни мономер, ни полимер. Такой средой обычно служит вода. Эмульгирование производят механическим способом. Чтобы придать эмульсии достаточную стойкость, в водную фазу вводят эмульгаторы мыла (соли высших жирных кислот), защитные коллои-д г (белковые вещества), твердые гидрофильные порошки. При полимеризации в эмульсии, стабилизированной эмульгаторами типа мыл в присутствии водорастворимого инициатора, цолу-чают мелкодисперсный полимер, образующий стабильный латекс. Эта разновидность эмульсионной полимеризации носит название латексной. [c.201]

Поливинилхлорид и поливинилиденхлорид [19]. В технике полимеризация винилхлорида обычно проводится в суспензии или эмульсии под давлением 4—12 атм при 30—70°С в автоклавах или непрерывным методом в башнях. Инициаторами служат различные перекиси. Суспензионный метод, который в настоящее время обеспечивает до 807о мирового производства поливинилхлорида, дает малоразветвленный полимер со сравнительно узким молекулярномассовым распределением и весьма незначительным содержанием примесей. Полученный эмульсионным влетодом синтетический латекс можно подвергать коагуляции (при этом полимер выделяется в виде тонкодисперсного белого порошка с пл. 1,4 г/см ) или непосредственно использовать его для пропитки и поверхностной отделки ткани, кожи или бумаги, а также для производства латексных красок, не требующих специальных растворителей. [c.291]

Авторы привели экспериментальные данные [Ш], подтверждающие, что структура латексных частиц контролируется молекулярно-термодинамическими факторами. При проведении затравочной полимеризации стирола в затравочный латекс подавали до равновесного насыщения свежий мономер, содержащий бутадиен. Методом электронорадиографии [113] было обнаружено, что полученный полимер концентрируется на периферии частицы, а затравочный латекс —в центре. Кинетическими исследованиями [111, 113] было показано, что кривые конверсия — время линейны в широком интервале концентраций эмульгатора до глубины превра- [c.29]

В результате измерений методами электронной микроскопии и нефелометрии средних размеров латеканых частиц, полученных с различными неионогенными эмульгаторами в широком интервале концентраций, было сделано заключение, что в течение всего процесса полимеризации размер латексных частиц остается неизменным (рис. 1.11) [10, 119]. [c.30]

В последние годы предложены методы синтеза полистирольных пластиков, использующие новые приемы инициирования (плазменная полимеризация, радиационная полимеризация), а также сочетание двух способов синтеза в одном процессе (латексно-суспензионный и т. д.). Несмотря на то, что некоторые из этих процессов достаточно хорошо изучены с кинетической точки зрения, они не всегда конкурентноспособны с традиционными способами синтеза и не нашли промышленного воплощения из-за ряда технологических и, прежде всего, аппаратурно-конструкционных трудностей, а также ввиду их значительной энергоемкости. Исключение может представлять латексно-суспензионйый способ полимеризации, имеющий перспективы практического использования уже в ближайшие годы. [c.158]

Проведено аналитическое исследование образцов сополимера винилхлорида с ви-ниладетатом, синтезированных различными методами, на содержание химических дефектов структуры (карбонильных и гидроксильных групп, двойных связей) и выявление их влияния на растворимость сополимеров. Показано, что при полимеризации в массе и водной суспензии образуется сополимер, содержащий значительно меньшее количество дефектов структуры, чем при латексной и растворной сополимеризации. Установлено, что наличие в сополимере дефектов структуры способствует лучшей растворимости и вязкостной стабильности концентрированных растворов при низких температурах. Табл. 3. Библ. 12 назв. [c.104]

В последнее время глинистые минералы, в частности, бентониты, используют в качестве основных компонентов стабилизирующих систем при суспензионной полимеризации и сополимеризации винильных мономеров [212, 218—222]. Такие системы позволяют получать устойчивые эмульсии и проводить суспензионную полимеризацию без диспергирующего перемешивания. Было установлено [218—222], что при использовании монтлгориллонита в качестве стабилизатора в синтезе полимеров и сополимеров стирола суспензиюннььм методом, наряду с суспензионной и латексной, протекает также [c.170]

Экспериментально глобулярные образования во фторкаучу-ках СКФ-26 и СКФ-32 впервые наблюдал В. А. Каргин [36]. С помощью специально разработанного метода, состоящего в препаративном центрифугировании разбавленных растворов фторкаучука с последующим определением размера глобул электронно-микроскопическим способом [42], было показано, что содержание глобулярной фракции и размер глобул зависят от типа каучука и изменяются от партии к партии (табл. 1.3). Из промышленных каучуков наибольшее содержание глобулярной фракции наблюдается для СКФ-26, а содержание глобулярной фракции в СКФ-260 несколько колеблется от партии к партии. В каучуках СКФ-26НМ и СКФ-260НМ глобулярной и вообще гель-фракции не обнаружено (рис. 1.4). Судя по электронномикроскопическим данным, размер глобул изменяется в зависимости от типа каучука в пределах от 30—40 до 150 нм (см. табл. 1.3) и приближается к размерам латексных частиц, образующихся при эмульсионной полимеризации [36, 39]. В настоящее время можно считать установленным, что глобулярная фракция содержит глобулы полимера, сформировавшиеся при полимеризации и содержащие сшитый в частицу микрогеля фторкаучук [39]. [c.27]