Ориентация молекул в твердом

Краевые углы и ориентация молекул на твёрдых поверхностях. Подобно тому как величина работы адгезии между двумя жидкостями (гл. IV. 2) позволяет судить об ориентации молекул органической жидкости на границе с водой, так и величина ТГ, , вычисляемая по уравнению (3) из краевого угла, может служить показателем ориентации поверхностных молекул твёрдого тела. Здесь задача упрощается в том отношении, что поверхностные молекулы твёрдого тела не находятся в постоянном движении с изменением ориентации, как молекулы жидкости. С другой стороны проникновение жидкости в поверхностные слои твёрдого тела может приводить к искажению результатов, которого нельзя ожидать при соприкосновении двух жидкостей кроме того, некоторые твёрдые поверхности могут труднее поддаваться очистке. В практике автора это последнее затруднение оказалось неожиданно легко преодолимым. [c.247]

Можно предположить, что в жидкостях их дипольные молекулы могут быть рассматриваемы как твёрдые тела, погружённые в жидкость определённой вязкости. Если приложить электрическое поле, то оси диполей установятся преимущественно в направлении поля. Но для этого потребуется известное время, очевидно, сильно зависящее от трения в жидкости. Следовательно, мы можем характеризовать процесс ориентации диполя определенным временем релаксации. Если продолжительность колебания приложенного поля меньше этого времени, молекула не сможет установиться. Следовательно, в области частот, приблизительно соответствующих времени релаксации, должно наступить падение диэлектрической постоянной. [c.42]

Тот факт, что краевой угол на жирных кислотах и спиртах при ориентации молекул длинными цепями наружу почти совпадает с краевым углом на твёрдом парафине, указывает на незначительность притяжен 1я воды к гидрофильным группам, погружённым на глубину около 20 А под поверхность твёрдого тела. Однако, хлопьевидные кристаллы Высокомолекулярных хлораминов, молекулы которых предположительно ориентированы углеводородными цепями наружу, дают меньший краевой угол (45°) они электролитически диссоциированы, и возможно, что радиус действия их гидрофильных групп больше, чем для недиссоциированных карбоксилов или спиртовых групп. [c.248]

С-потенциал какого-либо вещества в коллоидном растворе не должен обязательно совпадать, и в большинстве случаев не совпадает, с С-потенциалом крупных поверхностей того же вещества в твёрдом или кристаллическом состоянии 2. Эго объясняется различием в ориентации молекул на поверхнобти в случае, например, солей с парафиновой цепью, на ионной мицелле наружу обращены гидрофильные группы, в то время как на кристаллах на большей части поверхности наружу обращены углеводородные концы молекул. То же самое относится и к красителям. Вообще же поверхностные свойства коллоидов, включая их потенциалы, зависят от способа образования коллоидного раствора. Относительное движение противоположных [c.460]

Химические реакции в поверхностных пленках. При изучении реакций в поверхностных плёнках наибольший интерес представляет вопрос, изменяется ли химическая активность молекул в результате их нахождения на поверхности. На твёрдых поверхностях, как и на поверхности сложных коллоидных частиц, известных под названием энзимов, наблюдается определённое повышение хими-ческой активности тех соединений, реакции которых катализ ются поверхностью энзима. Вообще говоря, самый факт нахождения молекул в монослое на поверхности жидкости не изменяет присущей им химической активности, которую удобнее всего оценивать по энергии активации молекул. Тем не менее, работы Райдила п его сотрудников показали, что доступность молекул плёнки для реагирующих с ними молекул или ионов подкладки в значительной мере зависит от ориентации и плотности упаковки молекул в плёнке, вследствие чего скорость реакцял вещества плёнки сильно зависит от её структуры. До сего времени, однако, нет никаких данных, позволяющих заключить, что поверхность жидкости обладгет достаточной жёсткость для создания напряжений, способных изменить состояние активации молекулы на поверхности, если толысо плёнка не сжата. С другой стороны, твёрдые поверхности и энзимы способны создавать напряжения, изменяющие химическую активность адсорбированных молекул (гл. VII). , [c.129]

В монослоях встречаются все градации вязкости, пластичности и упругости формы, начиная с вязкости воды с чистой поверхностью, через малую и умеренную нормальную вязкость, аномальную вязкость, и кончая твёрдыми плёнками, обладающими настолько высокой прочностью, что они способны образовывать мост через широкое пространство, выдерживающий давление до нескольких дин с одной стороны при полном отсутствии давления с другой. Вязкость, естественно, возрастает с увеличением числа молекул плёнки на единицу площади, но также испытывает не вполне выясненную ещё зависимость от ориентации и сил притяжения между молекулами плёнки. При сжатии плёнки до одного из состояний с более плотной упаковкой происходит не только повышение вязкости, но, как правило, также и отклонение от простого закона вязкого течения, т. е. вязкость становится аномальной и растёт с уменьшением градиента скорости. Относительно конденсированных плёнок длинноцепочечных спиртов, довольно подробно изученных Фортом и Гаркинсом давно известно, что их кривые зависимости поверхностного давления от площади состоят из двух ветвей с изломом между ними (рис. 15, кривая ИП, выше которого цепи плотно упакованы. Ниже этой точки излома их вязкость нормальна, а выше — аномальна. Жоли обнаружил, что газообразные плёнки дают заметное повышение вязкости при площадях, приблизительно равных площади, занимаемой лежачей молекулой. Уже давно известно, что в большинстве газообразных плёнок при этой площади происходит некоторое уменьшение сжимаемости, несомненно обусловленное тем, что молекулы начинают отклоняться от горизонтального положения за недостатком площади для лежачего положения. В случае быстрого нанесения плёнок протеинов при значительном и возрастающем давлении, вязкость часто повышается с течением времени при повышении давления происходит весьма заметное увеличение вяJ- [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология