Ориентация молекул влияние длины молекул

Используя факт ориентации молекул некоторых веществ, можно найти значение толщины слоя, определяющего поверхностное натяжение. Так как а для всех веществ, имеющих парафиновую цепочку, независимо от их полярности равно а парафинов, то межфазное натяжение определяет только та часть ориентированной молекулы, которая непосредственно граничит с другой фазой. Толщину слоя, определяющего поверхностное натяжение, можно считать равной длине углеводородной цепи в два-три углеродных атома. Например, у диметилформамида, уксусного ангидрида, ацетонитрила, в которых ориентируется лишь метильная или этильная группы, значение о выше, чем у соединений, содержащих более длинную парафиновую цепочку, однако ниже, чем следовало бы иметь по уравнению (13). Таким образом, хотя алкильная группа их и ориентирована в газовую фазу, полярная группа оказывает влияние на поверхностное натяжение. [c.434]

Гибкость молекул и их способность с небольшими затратами энергии переходить из одних конформационных форм в другие играет выдающуюся роль в морфологии каталитических превращений. Эти формы поддаются структурному анализу, так как длины определенных химических связей варьируют незначительно в различных молекулах. То же справедливо для углов, под которыми взаимно располагаются различные химические связи одного и того же атома, например простые связи углеродных тетраэдров или углы между двойными и простыми связями у углерода и азота и т. д. Известны также отправные размеры и ориентации групп молекул в разных циклах и их конформации. Это дает возможность определить, какие конформации возможны для данной молекулы и какие из конформационных форм наиболее благоприятны для определенного типа реакций. Сравнение реакционной способности молекул различного строения позволяет проверять выводы, вытекающие из конформационных схем. При этом приходится учитывать также специфику ориентации и длин химических связей и соответствующих электронных орбиталей у атомов (ионов) активных центров катализатора и влияние на конформацию реагирующих молекул, их химических связей с поверхностью. [c.47]

Однако ламинарный поток неизбежно стремится упорядочить расположение молекул полимера, ориентировав их более или менее параллельно друг другу в направлении течения. И это действительно имеет место, несмотря на то, что некоторая часть (даже ориентированных молекул) отклоняется от этого направления, причем их передний конец находится в медленнее движущемся слое, а задний — в соседнем, более быстро движущемся слое. Другими словами, молекулы ведут себя подобно бревнам, плывущим по течению реки. Однако этому ориентирующему влиянию течения противодействует влияние теплового движения, стремящегося восстановить первоначальное беспорядочное расположение. Чем длиннее молекула, тем более значительна (при данной скорости скольжения слоев жидкости относительно соседних) должна быть роль ориентирующего эффекта по сравнению с дезориентирующим тепловым движением. Для полимера низкого молекулярного веса, как это видно из рис. 1, при измеримых скоростях течения, нельзя обнаружить никакого признака ориентации цепей. Между тем вязкость высокомолекулярного полимера прогрессивно падает с увеличением градиента скорости это свидетельствует о том, что высокие скорости теплового движения недостаточны для того, чтобы вовсе устранить ориентацию, вызывающую понижение вязкости . [c.178]

В то же время органические жидкости с асимметричными молекулами (алифатические кислоты, спирты, амины, кетоны) при содержании в цепи более трех атомов углерода имеют одинаковое поверхностное натяжение, равное таковому для предельных углеводородов даже при большой разнице в длине цепи и значениях 11. В этом случае о перестает быть функцией полярности и кривая зависимости о —И идет параллельно оси абсцисс для гомологов с разной длиной цепи (рис. 19.3,2). Отсутствие влияния длины цепи на о является следствием ориентации молекул полярными группами в жидкость, неполярными — в газовую фазу. [c.306]

В теоретические уравнения входит также параметр х размерности длины. Однако правильная физическая интерпретация этой величины не так проста. Ясно, что модель, в которой ионам приписаны конечные размеры, а среде - свойства континуума, не отвечает реальной картине. Молекулярная дискретность растворителя вблизи иона оказывает сильное влияние на распределение близлежащих ионов. Преимущественная ориентация молекул растворителя в поле иона ставит под сомнение возможность использования объемных значений вязкости и диэлектрической проницаемости для описания свойств растворителя в непосредственной близости иона. Величина параметра 5 зависит как от этих факторов, так и от всех математических приближений, сделанных при выводе теоретических уравнений. Найдено, что в некоторых случаях эффективные размеры ионов согласуются с размерами кристаллографических радиусов. Эта ситуация в электрохимии аналогична случаю в кинетике газовых ре- [c.18]

Как показано на рис. 9, поглощение в кристалле вблизи положения максимума поглощения в растворе чрезвычайно мало, а рассмотрение его-величины в связи с ориентацией молекул в кристалле, структура которого была определена до этого рентгенографически Синклером [91], показывает, что переход молекулы типа В%ц — Ag должен быть поляризован вдоль длинной оси молекулы и что основная часть его интенсивности сдвинута в кристалле в сторону длин волн, лежащих вне кварцевого ультрафиолета, а в области максимума поглощения раствора остается только очень небольшая компонента. Таким образом, между интенсивными системами антрацена и нафтацена существует довольно полная аналогия как в отнесении, так и во влиянии кристаллического окружения. В обоих случаях найдено очень большое давыдовское расщепление, порядка тысяч обратных сантиметров. [c.553]

По данным, представленным в таблице и на рис. 1, можно проследить влияние длины углеводородной цепи и концентрации фона на адсорбционные параметры жирных кислот. Так, в ряду Сз— g увеличивается аттракционное взаимодействие, уменьшается предельная емкость С и незначительно возрастает площадь на молекулу при 0= 1. Эти результаты согласуются с данными, полученными ранее для алифатических спиртов [5]. В отличие от этих данных, ф f у кислот не зависит от длины цепи. Это можно объяснить более сильным взаимодействием растворителя с карбоксильной группой (по сравнению с группой —ОН), в результате которого ориентация группы—СООН относительно поверхности ртути при 0 = 1 остается постоянной у всех кислот. [c.57]

Изучена адсорбция на ртутном электроде жирных кислот ряда С,-С на основе измерений зависимости поверхностного натяжения а и дифференциальной емкости С от потенциала С точки зрения обобщенной модели поверхностного слоя рассмотрено влияние длины углеводородной цепи и концентрации фона на адсорбционные параметры и зависимость аттракционной постоянной а от ф. Показано, что с удлинением углеводородной цепи по ряду С,—С, меняется характер ориентации молекул жирных кислот на поверхности ртути, чем объясняется наблюдаемая зависимость а от ф. [c.275]

Несимметричность формы (большая длина по сравнению с поперечными размерами) молекул при наличии градиента скорости в потоке вызывает их ориентацию Поэтому конец молекулы, расположенный ближе к оси трубы, движется несколько быстрее по сравнению с другим ее концом, находящимся ближе к стенке. В результате происходит ориентация молекул в направлении течения. Эта ориентация тем болыпе, чем выше скорость, а следовательно, и градиент скорости (или скорость сдвига) в потоке. Высокая степень ориентации достигается в том случае, если ее скорость становится достаточной для подавления дезориентирующего влияния теплового (броуновского) движения. [c.34]

Если длина формующего канала сравнительно велика, то при течении расплава напряжения сдвига частично релаксируют и ориентация молекул уменьшается, что соответственно уменьшает анизотропию свойств трубы. -Для того чтобы уменьшить влияние длины канала, нужно стремиться, чтобы на всех участках головки течение происходило по возможности с постоянным градиентом скорости, особенно на участках перед входом в формующий канал. Для получения труб с незначительной анизотропией свойств формование следует проводить без вытяжки расплава после выхода из головки, а длина формующей части головки должна быть равна [c.134]

Как объяснялось в гл. 13, удлиненные макромолекулы могут быть ориентированы в потоке жидкости под влиянием градиента скорости течения чем больше осевое отношение (отношение длины к ширине), тем более легко ориентируются молекулы. Как объяснялось в гл. 2, ориентированные молекулы обнаруживают свойство двойного лучепреломления, т. е. они способны поляризовать свет. Когда двойное лучепреломление возникает за счет ориентации молекул под действием градиента скорости течения, оно обычно называется двойным лучепреломлением в потоке. Можно измерить величину двойного лучепреломления как функцию градиента скорости, и это дает возможность определить коэффициент вращательной диффузии — параметр, из которого можно рассчитать осевое отношение. [c.536]

В случае вязких жидкостей с длинными молекулами влияние ориентации молекул в ультразвуковой волне на поглощение [c.195]

Для изучения влияния ориентационной упорядоченности молекул на приповерхностные силы без введения условий (7.14) рассматривалась следующая модельная система. На плоскости размещали нити конечной длины Ь, для них допускалась возможная ориентация в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Эти частицы совершают поступательное движение на плоскости, причем потенциал взаимодействия между ними определен следующим образом [c.129]

Главное требование к волокнообразующему полимеру заключается в том, что длина его вытянутой молекулы должна быть не менее 1000А (100 нм), т. е. его молекулярный вес должен быть не ниже 10 000. Эта величина, разумеется, может быть и выше например, молекулярный вес необработанной (не-деструктированной) хлопковой целлюлозы достигает 500000. В случае синтетических волокон молекулярный вес исходного полимера намеренно ограничивают, поскольку прядильный раствор или расплав должен иметь не слишком высокую вязкость. У большинства волокон, сформованных из расплава, молекулярный вес составляет 10 000—20 000. Волокна, получаемые формованием из раствора, могут иметь более высокий молекулярный вес. Для текстильных волокон характерна также определенная степень кристалличности и (или) ориентации молекул вдоль оси волокна. Эти свойства, присущие природным волокнам, придаются искусственным и синтетическим волокнам в процессе их формования, вытягивания и термической обработки. Точность соблюдения параметров этих процессов оказывает существенное влияние на физико-механические и отчасти на химические свойства готового волокна. В свою очередь, регулярная структура волокна возможна лишь при определенной степени регулярности строения макромолекул, достаточной для их плотной упаковки, которая необходима для возникновения сильных меж-цепных взаимодействий (за счет водородных связей, ассоциации диполей или сил вандерваальсова притяжения). Однако при слишком высокой степени крист алличности волокно не только становится очень прочным, но и делается слишком жестким и теряет способность растягиваться в процессе его получения и эксплуатации. Кроме того, такое волокно чрезвычайно трудно окрасить, поскольку реакционноспособные группы почти целиком находятся в неупорядоченных участках. Степень кристалличности наиболее прочных синтетических волокон, по-видимому, не превышает 50—60%. Исключение составляют полиакрилонитрильные волокна, которые обнаруживают мало признаков истинной кристалличности, но вместе с тем обладают высокой однородностью структуры по всему сечению волокна. В неупорядоченных участках силы межцепного взаимодействия [c.284]

В зависимости от длины неполярного углеводо- родного радикала и вида полярной группы молекулы ПАВ, сохраняя ориентацию, будут находиться в одной из жидкостей (в бензоле или воде). При не- большом углеводородном радикале, как, например, в молекуле СН3СООН, молекула втягивается в по- лярную среду (воду) (рис. 61а). С увеличением длины цепи радикала усиливается влияние неполярной группы и ПАВ будет растворяться в неполярной жидкости (бензоле) (рис. 61 б). Если дифильная молекула обладает одинаковым сродством как к полярной, так и к неполярной среде, то она будет располагаться на границе раздела фаз (рис. 61 в), [c.163]

Если образец освободить теперь из зажимов, то он, будучи, за-стеклованным, не сократится самопроизвольно. Исчезнет только упругая деформация (доли процента). Однако при нагревании выше Тс, как только сегменты обретут вновь способность к тепловым перемещениям, образец сократится до длины, близкой к исходной. Таким образом, при растяжении стеклообразного полимера возникает ориентация сегментов в направлении действия силы, т. е. разворачивание молекулярных клубков, а после нагревания выше Тс — свертывание макро.молекул, переход их в прежнее состояние статистически свернутых лубков. Формально это явление похоже на высокоэластическую деформацию. Однако разворачивание клубков происходит вынужденно, под влиянием значительных внешних напряжений, а не в результате теплового движения. [c.149]

Жидкие кристаллы — это органические молекулы, геометрические и (или) полярные характеристики которых благоприятствуют их упорядоченной ориентации в одном или двух направлениях. Вещество при этом остается текучим и выглядит как жидкость. Однако его оптические свойства подтверждают наличие некоторой упорядоченности на молекулярном уровне. Длинные, узкие и весьма жесткие молекулы выстраиваются подобно сплавляемым по реке бревнам (так называемые нематические жидкие кристаллы). Более сложные формы типа больших плоских молекул могут образовывать слоистые структуры, подобные структуре клееной фанеры (так называемые смектические жидкие кристаллы). Фактическое поведение фазы определяется равновесием между эффектами, обусловленными формой молекулы и ее ближайшим окружением. Это равновесие подвержено влиянию даже небольших электрических полей, так что оптические свойства жидких кристаллов могут быстро меняться (например, прозрачное вещество может стать светонепроницаемым). [c.83]

Эриксен считал, что жидкокристаллическая среда состоит из небольших цилиндрически симметричных пачек палочкообразных молекул. Внутри каждой пачки, или домена, молекулы могут двигаться параллельно друг другу, поэтому длина пачки есть переменная величина. Направление пачки задается в прямоугольной системе координат вектором п с компонентами т (i=l—3). Ориентация и движение такой пачки по существу определяются движением среды, хотя на ее поведение могут оказывать влияние электрические и магнитные поля. Такую движущуюся пачку Эриксен моделировал линейным сегментом переменных длины и направления. [c.269]

Для экспериментальной проверки изложенных выводов нами были измерены диэлектрические проницаемости и потери бинарного раствора ацетон — бензол при длине волны X, = 8,15 лгж в интервале температур от 0 до - -40° (табл. 1). Диэлектрические свойства ацетона при низких частотах довольно хорошо описываются теорией Онзагера. Можно считать, что в ацетоне ближний ориентационный порядок выражен слабо. Следует ожидать, что в растворе ацетона в бензоле (неполярном растворителе) практически нет каких-либо преимущественных ориентаций полярных молекул по отнощению друг к другу. Наблюдаемые отклонения значений е и г" раствора от аддитивности в этом случае, по-видимому, полностью обусловлены влиянием флюктуаций концентрации. Если это так, то уравнения (14, 15) должны дать количественное отображение экспериментальных данных. [c.41]

Твердые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же, как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями, является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол-ориентационным взаимодействиями. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как действие полярных сил усиливается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких, что объясняется их слабой поляризуемостью, и, кроме того, строение к-алканов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов. [c.61]

Для газофазных р-ций аррениусовскую энергию активации отождествляют с высотой барьера на поверхности потенциальной энергии (ППЭ), а слабо зависящий от т-ры предэкспоненц. множитель выражают через вклады реагентов и ПС в энтропию системы. Своеобразие Р. в р. состоит в том, что в ППЭ в качестве независимых переменных наряду с координатами хим. субстрата x (длинами связей, валентными углами и т.п.) введены координаты среды-изменения положения и ориентации молекул р-рителя относительно молекул субстрата и друг друга. При этом существует огромное кол-во конфигураций сольватной оболочки хим. субстрата, соответствующих разл. локальным минимумам ППЭ. Эти минимумы близки по энергии и разделены невысокими (несколько кДж/моль) потенц. барьерами. В такой ситуации к.-л. один определенный минимум теряет значение и рассматривают усредненное влияние всех конфигураций сольватной оболочки на энергетику хим. превращения субстрата. Усредненная таким образом ППЭ представляет собой поверхность свободной энергии (ПСЭ) [c.208]

В растворах высокомолекулярных полимеров влияние температуры на относительную вязкость гораздо меньше. Это общее явление для всех линейных полимеров. Ориентирующее влияние течения на молекулы данной длины нредпологкительно мало зависит от температуры. Между тем противодействующее ориентации влияние теплового движения при достаточно большой длине молекул становится столь малым по сравнению с задержкой течения длинными молекулами, что влияние температуры оказывается значительно ослабленным. [c.179]

Теплоты растворения 1Уг в н- и изоалканах различного состава были использованы для вычисления энтальпий переноса (ДЙ2) из бесконечно разбавленного раствора в 2,2,4,4,6,8,8-гептаметилнонане в бесконечно разбавленный раствор в другом алкане [24]. Обнаружено, что 0 для изоалканов и эндотермичны для н-алканов, причем эндотермичность процесса переноса увеличивается с увеличением размера молекулы н-ал-кана. Из этого факта был сделан вывод об усилении взаимодействия 1Уг и н-алканов с увеличением длины молекул последних и о наличии взаимной ориентации (корреляции) молекул немезогена и жидкого кристалла в изотропном растворе. Энтальпии переноса для 32 немезоморфных соединений рядов Н-, изо- и циклоалканов, аренов, конденсированных аренов, силоксанов и тетраалкил олова из раствора в толуоле в нематическую фазу ГУг при 25°С были определены калориметрически в работе [58]. Для всех соединений, за исключением н-алкана С20, энтальпии переноса оказались положительными. Они были использованы для оценки влияния природы и свойств немезоморфных соединений на характер их взаимодействия с 1Уг. Обнаружена корреляция между энтальпиями переноса и предельными наклонами Р °° и. [c.236]

Помимо вытягивания, связанного с десольватацией, обычно предусматривается преднамеренная вытяжка, которая осуществляется путем увеличения скорости приема волокна по сравнению со скоростью выдавливания нитей. Оба процесса вытягивания оказывают совместное влияние на увеличение ориентации молекул и агрегатов полимера в направлении оси волокон. Насколько эффективна для осуществлегшя ориентации молекул та или иная степень вытяжки, зависит от нескольких факторов. Факторами, благоприятствующими ориентации, являются высокая степень полимеризации, которая, так же как и выпрямление полимерных молекул [42], обусловливает большую величину отношения длины к ширине [43] и образование поперечных связей [44]. Было предложено несколько теоретических зависимостей для оценки влияния вытягивания сильно набухших гелей на конечную ориентацию полимерных звеньев, но экспериментальные результаты обнаруживают более или менее заметные отклонения от теоретических предположений [45]. Это можно объяснить тем, что выбранные для теоретического рассмотрения модели были слишком простыми. Большие успехи были достигнуты при интерпретации изменений свойств растянутого каучука [47], так как в этом случае возможно толкование этих изменений при помощи статистики свернутых и выпрямленных цепных молекул. Кроме того, в структуре волокна имеются агрегаты молекул кристаллического или квазикристаллического типа. Большинство попыток объяснить связь между вытягиванием и ориентацией в волокнах основывалось на предположении о том, что эти агрегаты являются структурными единицами, причем некристаллические области рассматривались просто как своеобразные шарнирные соединения [45]. Это также слишком простой механизм, но дальнейшая разработка вопроса задерживается из-за отсутствия точных знаний об изменениях в некристаллических областях, происходящих при вытягивании волокна. [c.355]

Было предпринято несколько попыток создания теории образования комплекса амилоза-иод. Такая теория должна объяснить в основном две особенности этого явления, а именно возрастающую устойчивость комплекса с увеличением длины цени полимера и наблюдаемый спектр поглощения. Штейн и Рандл [901] полагали, что силы, ответственные за образование комплекса, возникают в больших диполях спирали амилозы это индуцирует диполи в молекулах иода, причем влияние дипольного взаимодействия возрастает соответственно числу взаимодействующих молекул иода. Следует ожидать, что ориентация молекул иода внутри спирали приведет к делокализации электронов, а значит, вызовет сдвиг максимума поглощения в сторону более длинных волн по мере увеличения йодной цепи [902]. Йодную цепь можно назвать одномерным металлом. Важно отметить, что твердый комплекс амилоза-иод дает спектр электронного спинового резонанса, подобный спектру металлического лития или натрия [903]. В этой связи интересно указать, что комплекс бензамид-трииодид НГз-2 0Hj ONHa, образующий кристаллы с цепями трииодида, подобными цепям, постулированным для комплекса амилозы, также обладает весьма сходным поглощением [c.320]

К сожалению, в настоящее время мы имеем очень мало экспериментальных данных о фазовом поведении углеводородов в пористых средах. На основе имеющихся результатов можно заключить, что в зависимости от термобарических условий влияние пористой среды сводится к трансформации объемной фазовой диаграммы флюида, а также к генерации новых фаз, часто не имеющих аналогов в свободном объеме и обусловленных спецификой каркаса, В подтверждение сказанного можно привести результаты проведенных нами исследований веществ, образующих жидкокристаллические фазы [3]. Было установлено, что эти вещества (например, 12СВ, образующий в свободном объеме только смектическую фазу) под влиянием пористых сред дополнительно образуют нематическую фазу. Результаты этих экспериментальных исследований представляют интерес в связи с тем, что по своей структуре молекулы конденсата и в особенности парафинов имеют вытянутую форму, аналогичную структуре гидрофобной части жидких кристаллов. Так, если для молекул пен-тана среднее значение отношения длины к диаметру приблизительно равно 1,7, то для молекулы нормального нонадекана это отношение составляет 7,5. Такого вида молекулы, как показывают экспериментальные исследования, в пристеночной области образуют упорядоченные квазижидкокристаллические структуры, в значительной степени повторяющие свойства подложки [4]. Ориентация молекул в этих структурах относительно подложки предопределяет режим течения флюида в целом. Кроме того, описанные трансформации в фазовом поведении углеводородов выражаются в значительном смещении температуры выпадения (кристаллизации) парафинов. [c.52]

Рассматривая жидкий кристалл таких молекул, легко понять, что без влияния на него внешних воздействий дипольный момент макроскопически малого, но, разумеется, содержащего большое число молекул объема жидкого кристалла, равен нулю. Это связано с тем, что направление директора в жидком кристалле задается ориентацией длинных осей молекул, количество же молекул, дипольный момент которых направлен по директору в ту и другую сторону — для грушеобразных молекул, или для банановидных молекул — поперек направления директора в ту и другую сторону, одинаково. В результате дипольный момент любого макроскопического объема жидкого кристалла равен нулю, так как он равен сумме дипольных моментов отдельных молекул. [c.34]

Принципы действия энхансеров, способных оказывать свое влияние на значительном расстоянии (более чем тысячи нуклеотидных пар) и вне зависимости от ориентации по отношению к старту транскрипции, не выяснены. Короткие нуклеотидные блоки могут служить центрами связывания специфических ядерных белков, выступающих как транс-действующие факторы. Сила энхансера, вероятно, может зависеть от числа таких блоков (модулей). Обсуждаются следующие два основных механизма действия энхансеров. Считается, что функциональные участки генома, содержащие один или несколько генов, образуют длинные петли, включающие десятки тысяч нуклеотидных пар ДНК. Высказано представление, что петли закреплены в матриксе клеточного ядра и могут быть сверхспира-лизованы. В состав матрикса входит топоизомераза И, по-видимому, определяюш,ая топологию петли ДНК (см. гл. ХП), В таком случае взаимодействие энхансера с бе.1ками может менять конформацию всей петли, включая и удаленный от энхансера участок ДНК, в результате чего в составе петли изменяется локальная структура хроматина и облегчается транскрипция гена (рис. 112,6). Более вероятно, что влияние энхансера, связанного с белком, определяется его непосредственным взаи.чодействием с РНК-полимеразой и другими факторами транскрипции в процессе инициации- Такое взаимодействие может осуществляться благодаря сгибанию молекулы ДНК, что создает возможность непосредственного контакта районов промотора и удаленного от него энхансера, связанных со специфическими белками (рис. И2, в). [c.204]

Для объяснения этого обстоятельства А. Мюллером было сделано предположение о том, что силы, удерживающие молекулы в кристалле, могут быть разделены на две части [316, 319]. Одна часть сил сцепления обусловлена взаимодействием между цепями, и эти силы пропорционально возрастают с увеличением длины цепи. Другая часть сил отгаосится к взаимодействию концевых групп чем длиннее углеводородная цепь, тем, очевидно, меньше доля взаимного влияния шнцевых групп. При переходе к углеводородам с относительно малой длиной цепи влияние концевых групп приобретает все большее значение и может привести к изменению кристаллической структуры. При этом величина взаимного влияния концевых групп и их ориентация не одинаковы у четных и нечетных углеводородов, вследствие чего различаются их структура и физико-химические свойства [318]. [c.14]

Из табл. 20 видно, что при параллельной ориентации углеродного скелета молекулы по отношению к поверхности раздела фаз (производные бензола и нафталина, н-алифатические спирты, н.-хлорпроизводные алифатических углеводородов и спиртов, двуосновные карбоновые кислоты) увеличение числа атомов углерода в молекуле вызывает рост величины — В тех же случаях, когда ориентация адсорбированной молекулы параллельно поверхности невозможна, пропорциональность между числом углеродных атомов и — Д/ нарушается. Это наиболее характерно для адсорбции одноосновных карбоновых кислот, которые под влиянием сильно поляризованной Н-связи ионогенной группы СООН с молекулами жидкой воды ориентированы нормально к границе раздела гидрофобная неполярная поверхность — вода, притом так, что ионогенные группы СООН втянуты в объем жидкой фазы. Вследствие этого вандерваальсовская плош адь проекции карбоновых одноосновных кислот на углеродную поверхность равна примерно 20А независимо от длины углеводородных радикалов, и — Д/ при адсорбции всех приведенных в табл. 20 кислот от муравьиной до капроновой практически одинаково (17,7 0,12 кдж1молъ или 4,23 0,03 ккал1моль). [c.115]

Углеводородный радикал в алифатических соединениях или бензольное кольцо в ароматических соединениях ориентируются в направлении к раствору. Возможна параллельная ориентация ароматических молекул на катоде, что связано с наличием л-электронов ароматического кольца, вступающих во взаимодействие с поверхностью железного катода (заполнение вакантных Зй полос). В соответствии с нашей точкой зрения на механиз.м ингибирующего наводороживание действия органических добавок длина углеводородного радикала, связанного с полярной группой (в алифатических соединениях), закрепляющейся на металле, должна оказывать влияние на эффективность ингибирующего действия. Это влияние, в частности, связано с величиной экранируемой органической адмолекулой поверхности металла, которая должна увеличиваться с ростом длины моле- [c.250]

Представление о том, что микрофибриллы откладываются перпендикулярно длинной оси клетки, а затем переориентируются под влиянием деформации и образуют таким путем в конечном счете многослойную сеть, обычно называют теорией многосеточного роста. Разработка этой теории связана главным образом с именем Рёлофсена [24]. Теория многосеточного роста не отвечает, однако, на вопрос о том, почему микрофибриллы в процессе их синтеза приобретают специфическую ориентацию. Рё.чофсен указывает, что синтезируемые молекулы полимера, по-видимому, всегда откладываются в направлении, соответствующем наибольшему напряжению. Но напряжение — статическая величина, измеряемая по тому растяжению, которое она [c.514]

Крейзообразование — это не единственный механизм, объясняющий упрочнение полимеров каучуками при растягивающих напряжениях. Кроме упругой деформации обычно наблюдается некоторая сдвиговая текучесть, проявляющаяся в форме полос сдвига. Причем она является не просто дополнительным механизмом деформации ее следует считать, по-видимому, частью единого механизма упрочнения. В сдвиговых зонах молекулы ориентируются приблизительно параллельно приложенному растягивающему напряжению и, следовательно, перпендикулярно плоскостям, в которых образуются крейзы. Поскольку как инициирование, так и рост крейзов ингибируются вследствие ориентации именно в этом направлении, полосы сдвига оказывают влияние на торможение роста крейзов. По мере увеличения числа полос сдвига длина вновь образующихся крейзов уменьшается. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология