Химическая активность молекул

Под реакционной способностью в широком смысле понимают способность вещества вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Реакционная способность служит характеристикой химической активности молекул, функциональных групп, атомов. Качественно о реакционной способности можно судить по числу и разнообразию химических превращений, в которые способно вступать данное вещество. Количественной характеристикой реакционной способности служит константа скорости реакции, а для обратимых реакций - константа равновесия. При эмпирическом подходе к оценке реакционной способности отдельных реакционных центров в макромолекуле влияние заместителей при реакционном центре, в том числе функциональной группе, рассматривают в соответствии с электронной теорией. При рассмотрении гетерогенных реакций полимеров используют понятия реакционной способности как способности макромолекул полимера реагировать с другими молекулами и доступности, характеризующей доступность функциональных фупп полимера для молекул реагента. [c.549]

В этой схеме можно выделить три группы реакций. В первую группу входит первичная реакция диссоциации хлора под действием света — реакция зарождения цепи. Характерной особенностью реакции (I) является то, что в результате нее возникают активные центры — атомы С1. Следует отметить, что активными центрами могут быть свободные атомы, как в рассматриваемой реакции, а также радикалы или химически активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии. [c.196]

Растворение — процесс перехода твердой фазы в жидкую. В растворенном и в значительной мере диссоциированном состоянии увеличиваются подвижность и химическая активность молекул. В производстве осажденных катализаторов растворяют практически чистые твердые соединения (чаще всего соли в воде), перевод которых в раствор позволяет ускорить проведение последующих химических реакций. [c.99]

Очередным событием для системы, характеризуемой набором скоростей всех частиц (v,, Wj,. ..), может явиться как упругое столкновение, так и распад какой-либо химически активной молекулы (если, конечно, среди них есть молекулы сЕ > Е ). Поэтому наряду со временем f , через которое может произойти первое упругое столкновение, надо разыграть время fp через которое может произойти первый распад молекулы из числа молекул с к> а- С учетом формулы (8.57) для fp получается следующее выражение [c.206]

Из результатов описанных выше численных расчетов по методу Монте-Карло были сделаны следующие основные выводы 1) при протекании быстрых реакций в смеси химически активных молекул и атомов инертного газа невозможно ввести понятие температуры системы в целом 2) химические реакции нарушают максвелловское распределение молекул. Однако недостаточно высокая точность расчетов, особенно на крыльях функций распределения, не позволила достоверно установить характер такого нарушения. Целью настоящего раздела является более тщательное изучение этого вопроса. [c.209]

Рассмотрим следующую модель. Концентрация рассматриваемых химически активных молекул много меньше концентрации атомов инертного газа (модель молекул, погруженных в термостат) в этом случае можно учитывать только столкновения молекул с атомами термостата и реакцию разложения молекул, причем температуру термостата можно считать постоянной. [c.209]

Процессы растворения часто предшествуют различным химическим процессам, так как в растворенном и, в значительной степени, диссоциированном состоянии увеличивается подвижность и химическая активность молекул растворенного вещества. [c.550]

Условия эксперимента не всегда позволяют довести адсорбцию до ее предельной величины Х , и поэтому последняя должна находиться экстраполяцией серии измеренных значений адсорбции к предельной величине. Обычно для этого измеряется адсорбция при различных концентрациях адсорбируемого компонента в дисперсионной среде. Чаще всего используется адсорбция газов с простой геометрией молекул (аргон, азот) при различных давлениях газа. В силу малой адсорбционной активности простых молекул опыты приходится проводить при низких температурах (порядка температуры кипения жидкого азота). Можно использовать адсорбцию более активных веществ (пары воды, спирта, растворенных веществ), но тогда снижается достоверность вычисленного значения посадочной площадки молекулы сорбированного вещества (сорбата), а главное — теряется уверенность в независимости этой величины от химической природы адсорбента (материала, на поверхности которого адсорбируются химически активные молекулы). [c.549]

ХИМИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ МОЛЕКУЛ [c.88]

Одна из важных причин относительно малой химической активности молекулы кислорода заключается в том, что эта молекула имеет два электрона с параллельными спинами. В результате взаимодействие кислородного атома с парой электронов какой-либо другой молекулы или атома затрудняется, так как оказывается необходимым повернуть спин поворот спина — медленный процесс по сравнению со скоростью образования и распада переходных комплексов. Следовательно, малая активность молекулярного кислорода и его склонность к реакциям одноэлектронного переноса объясняется запретом по спину. [c.189]

НИИ увеличиваются подвижность и химическая активность молекул. В производстве осажденных катализаторов растворяют практически чистые твердые соединения (чаще всего соли в воде), перевод которых в раствор позволяет ускорить проведение последующих химических реакций. [c.97]

При воздействии на полимер повышенных температур может происходить термическая деструкция Механизм и скорость деструкции этого вида зависят не только от природы полимера, но и от механизма его образования При нагревании в полимере образуются свободные радикалы за счет отщепления отдельных атомов (групп атомов) или разрыва связей в цепи макромолекулы В обоих случаях изменяются строение я химическая активность молекулы, что в конечном счете приводит к изменению свойств полимера [c.52]

Антифрикционные, противоизносные, и противозадирные присадки призваны снижать соответственно трение, износ и задир трущихся поверхностей. Их действие обусловлено двумя факторами адсорбцией присадок на металле и химической активностью молекул (присадки) по отношению к материалам пары трения. Эффективность действия присадки определяется ее химическим строением и составом, а также условиями трения. [c.210]

Во всех случаях быстрого локального возмущения активного центра белка (фермента) возникает неравновесное состояние, которое релаксирует путем конформационных изменений, охватывающих всю белковую глобулу. В ходе этих изменений молекула белка проходит через множество промежуточных, неравновесных состояний, переходы между которыми могут занимать от микросекунд до сотен миллисекунд. Специфическая химическая активность молекулы белка (например, ферментативная активность), как правило, в этих промежуточных неравновесных состояниях выше, чем в исходном и конечном равновесных состояниях. [c.79]

В макромолекулярных кристаллах рост зерен может происходить вследствие химических реакций основной цепи. В кристаллах, образованных химически активными молекулами, такими, как селен, полиэфир или полиамиды, возможно раскрытие складок или химическое взаимодействие концов цепи с малыми молекулами, что приводит к образованию мостиков между соседними зернами (разд. 7.4). [c.466]

Некоторые исследователи [35] считают, что первая стадия восстановительного хлорирования диоксида титана — взаимодействие хлора с углем, сопровождающееся диссоциацией молекул хлора на атомы. Однако термическая диссоциация хлора мало вероятна, поскольку даже при 1000°С степень диссоциации молекулярного хлора на атомы составляет всего 3,5-10 %. Автор [34] полагает, что происходит хемосорбция хлора на поверхности углерода, сопровождающаяся значительным ослаблением химической связи атомов хлора в молекуле. Вследствие этого химическая активность молекул хлора, хемосорбированных на углероде, будет выше, чем средняя активность изолированных молекул хлора. [c.240]

Металлорганическая химия изучает природу связи, строение и химическую активность молекул, некоторые из которых являются уникальными. На практике приобретают важное значение металлорганические катализаторы, особенно для процессов, исключающих использование нагревания. [c.405]

Большое значение имеют теоретические и экспериментальные исследования, посвященные выявлению роли различных порошкообразных наполнителей, вводимых в состав клеящих веществ. В результате своих работ П. А, Ребиндер дал теоретическое объяснение действия порошкообразных наполнителей. Сущность предложенной им теории заключается в следующем. В составе активных наполнителей имеются химически активные молекулы основного (углекислый магний, окись цинка и др.) или кислотного характера (например, активная двуокись кремния). Молекулы поверхностно-активного коллоидного вещества, содержащие основные или кислотные группы, могут химически фиксироваться поверхностью активных наполнителей. В результате происходит образование ориентированного слоя адсорбированных молекул, на котором, в свою очередь, происходит наращивание сольватной оболочки также ориентированных молекул коллоидного вещества [25]. [c.75]

Здесь мономерное звено содержит четыре атома углерода в цепи и боковую метильную группу. Полимер отличается от полипропилена также наличием в цепи двойной связи. Это обстоятельство сильно влияет на химическую активность молекулы каучука и имеет фундаментальное значение для процесса вулканизации (см. гл. 4). [c.12]

Пентакарбонил железа Ге(СО)д — сильно преломляющая жидкость, растворимая в органических растворителях, легколетучая (т. пл. —20°С. т. кип. -Ы03°С). По строению карбонилы-можно рассматривать как соединения нейтральных атомов с химически активными молекулами СО. [c.372]

Вопрос об оптимальном соотношении объемов ступеней неоднократно обсуждался в литературе. При этом, однако, рассматривались лишь гомогенные химические реакции (см., например, обзор в работе [51]). Выло установлено, что значение Я(,пт при проведении гомогенных химических реакций в каскаде реакторов смешения заключено в диапазоне от 1 до а, т. е. в иных пределах, чем для гетерогенных процессов. Это отражает некоторые принципиальные различия между гомогенными и гетерогенными процессами, отмечавшиеся в главе 1. Результаты изотермического гомогенного процесса полностью определяются концентрациями реагентов в ступенях и средним временем пребывания в них распределение частиц (т. е. молекул) по времени пребывания не играет в этих процессах никакой роли, так как химическая активность молекулы не зависит от того, сколько времени она уже пробыла в каскаде реакторов. В противоположность этому, химическая активность частицы твердой фазы в гетерогенном процессе зависит от времени ее пребывания в каскаде чем больше время пребывания частицы, тем сильнее она растворилась и тем ниже ее реакционная способность. Это различие между гомогенным и гетерогенным химическими процессами хорошо видно на примере реакций нулевого порядка. Если скорость гомогенного процесса не зависит от концентрации, то степень превращения определяется только средним временем пребывания и не зависит ни от числа ступеней, ни от соотношения их объемов. В этих условиях можно выбрать в качестве опт произвольное неотрицательное число. Если обозначить оптимальное отношение объемов при нулевом порядке реакции через Яо, то естественнее всего положить Хо==0, что соответствует одноступенчатому реактору применение многоступенчатых систем для проведения таких процессов является излишним. Для гетерогенных реакций нулевого порядка это уже не так результат процесса определяется не столько средним временем пребывания, [c.187]

Вследствие большого разнообразия следующих друг за другом реакций с участием различных радикалов Ж,, М2, М ,. .., наступает момент, когда возникающий радикал оказывается идентичным с одним из предыдущих /И,-. Это соответствует зарождению циклов превращений. Если регенерация различных к концу каждого цикла начинает перекрывать первичную их убыль, возникает разветвленный (самоиндуктивный) цепной процесс. Вследствие большого разнообразия таких самоиндуктивных процессов, возникающих в системах, которые содержат различные химически активные молекулы, начинается конкуренция между различными самоиндуктивными процессами в одной и той же молекулярной системе. [c.73]

Некоторые спектры наблюдаются в пламенах более часто, чем в других источниках, еще, вероятно, и по другой причине. Появление этих спектров связано в большинстве случаев с наличием химически активных молекул, которые -не существуют вне пламени в виде стабильных веществ. [c.42]

Квантовая химия позволяет судить о химической активности молекул. Квантовохимический подход дает информацию о распределении энергетических уровней,зарядов и электронных плотностей в молекулярных компонентах системы, но требует детального знания строения групповых компонентов смолисто-асфальтеновых веществ (САВ). Это в настоящее время невозможно осуществить, поэтоцу метод может быть использован для исследования общих закономерностей химической активности только на модельных системах. [c.153]

Карбонилы получают взаимодействием тонких порошков металлов и газообразного СО при повышенном давлении и при обычной температуре или при нагревании (500—600 К). Ио строению их можно рассматривать как соединения нейтральных атомов с химически активными молекулами СО. Атом железа захватывает 5-элек-троны и образует электронные пары в подуровне освобождая при этом 5 валентных орбиталей, как это показано на рис. 184. Вакантные орбитали, гибридизируясь, получают ориентацию тригональной бипирамиды, по вершинам которой и располагаются молекулы СО, [c.372]

Карбонилы получают взаимодействием тонких порошков металлов и газообразного СО при повышенном давлении и при обычной температуре или при нагревании (200—300 С). По строению их можно pa мaтpивaтfJ как соединения нейтральных атомов с химически активными молекулами СО. Атом железа захватывает 5-элек-троны и образует электронные пары в подуровне й, освобождая при этом 5 валентных орбиталей, как это показано на рис. 184. Вакантные орбитали, гибридизируясь, получают ориентацию тригональной бипирамиды, по вершинам которой и располагаются молекулы СО, вступая в донорно-акцепторную связь с вакантными орбиталями. Подобная структура молекулы иодтверждена экспериментально. [c.386]

Однако у них появляются существенно иные черты, которые называются функциями. Функции возникают в результате появления новых структурных форм молекул, так называемьтх надмолекулярных структур. Надмолекулярная структура — результат межмолекулярного взаимодействия двух макромолекул биополимеров. В результате этого молекулы биополимеров приобретают формы спиралей, двойных спиралей, клубков, имеющих внешнюю поверхность и внутренние каналы, полости разнообразной формы. При этом происходит экранирование большинства реакционных центров окружающими остатками из атомов органогенов, особенно углеводородными фрагментами. За счет этого резко понижается химическая активность молекулы биополимера, сильно снижается ее уязвимость по отношению к химическим реагентам, присутствующим в живой клетке (особенно таким, как НзО" , ОН , [c.719]

В присутствии неорганического активатора процесс формирования пористой структуры угля протекает в пределах пространства, занимаемого продуктами разложения органического вещества и активирующим агентом, поэтому образование структурных элементов угля и их сочетание между собой зависит от количества, подвижности и химической активности молекул и ионов актив1фующего агента. [c.536]

Изучение хемосорбции и простых химических реакций на поверхностях металлов и элементарных полупроводников, подвергнутых ультравакуумной очистке показало, что при этом достигается весьма значительное повышение химической активности молекул. Хемосорбция водорода, азота и кислорода с диссоциацией на атомы уже при температуре жидкого воздуха — 188° С (в некоторых случаях и при температуре сжижения водорода —253° С) протекает очень быстро, практически без энергии активации. Однако связь этих атомов с поверхностью настолько прочна, что равновесное давление газа по реакции 2Аадс Аа ничтожно даже при комнатной температуре [28, б] вплоть до монослоя. [c.494]

Алгоритм расчетов отличался от схемы, нзлолгенной на стр. 186, следующим. Очередным событием для системы, характеризуемой набором скоростей всех частиц может явиться как упругое столкновение, так и распад какой-либо химически активной молекулы (если, конечно, среди них есть молекулы с Ец Еа)- Поэтому наряду со временем через которое может произойти первое упругое столкновение (см. формулу [c.209]

Высокая химическая активность молекулы ферроцена в отличие от бензола проявляется в способности ацилироваться тетраацетил-силаномв присутствии таких мягких конденсирующих средств, как хлорид олова (IV) [c.534]

Наличие в молекуле фурилового спирта двух двойных связей активного водорода в положении метилольной группы делает ее способной к всевозможным реакциям с другими органическими соединениями, богатыми функциональными группами, и с другими молекулами фурилового спирта. При этом благодаря функциональности реагирующих веществ образуются соединения трехмерного строения (термореактивные смолы). Химическая активность молекулы фурилового спирта и заложенная в ней самой многофункциональность делает ее способной к аутоконденсации- В отличие от фенолформальдегидных смол фуриловые соединения не ирлеют в фенольном ядре стабильной гидроксильной группы, чем и объясняется их устойчивость не только к кислотам, но и к щелочам. [c.50]

Химические реакции в поверхностных пленках. При изучении реакций в поверхностных плёнках наибольший интерес представляет вопрос, изменяется ли химическая активность молекул в результате их нахождения на поверхности. На твёрдых поверхностях, как и на поверхности сложных коллоидных частиц, известных под названием энзимов, наблюдается определённое повышение хими-ческой активности тех соединений, реакции которых катализ ются поверхностью энзима. Вообще говоря, самый факт нахождения молекул в монослое на поверхности жидкости не изменяет присущей им химической активности, которую удобнее всего оценивать по энергии активации молекул. Тем не менее, работы Райдила п его сотрудников показали, что доступность молекул плёнки для реагирующих с ними молекул или ионов подкладки в значительной мере зависит от ориентации и плотности упаковки молекул в плёнке, вследствие чего скорость реакцял вещества плёнки сильно зависит от её структуры. До сего времени, однако, нет никаких данных, позволяющих заключить, что поверхность жидкости обладгет достаточной жёсткость для создания напряжений, способных изменить состояние активации молекулы на поверхности, если толысо плёнка не сжата. С другой стороны, твёрдые поверхности и энзимы способны создавать напряжения, изменяющие химическую активность адсорбированных молекул (гл. VII). , [c.129]

Первый заключается в появлении химически активных молекул (как, например, Н2О2 Од и т. д.), которые легко отщепляют от себя атом или тот или иной радикал, передавая его главным образом при бимолекулярном взаимодействии другим молекулам. Пример цепного процесса с такого типа сопряжением был указан впервые Д. И. Менделеевым. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология