Поликонденсация прекращения образования макромолекул

Для получения полимеров с наибольшей молекулярной массой необходимо эквимолекулярное соотношение исходных веш,еств, так как при избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации — вследствие образования только карбоксильных или только аминогрупп на концах макромолекул. [c.479]

Обычно прекращение роста цепи макромолекулы происходит за счет чисто физических факторов при сохранении активности реакционных центров мономера. В сильно вязких средах или в твердой фазе рост цепи может прекратиться вследствие весьма малой диффузии макромолекул друг к другу. К прекращению роста макромолекул приводит и исчерпание мономеров (иногда исчерпание катализаторов) . Еще одной причиной прекращения роста цепи является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. Этот случай прекращения роста цепи является типичным для поликонденсации, поэтому ниже он рассматривается подробнее. [c.52]

В принципе процесс поликонденсации мог бы продолжаться до полного исчерпания всех реакционноспособных групп и в пределе привести к образованию сколь угодно больших макромолекул. Однако обычно образуются сравнительно небольшие цени. Лишь в специальных условиях образуются макромолекулы, имеющие молекулярный вес выше 100 000 [111]. Такое сравнительно раннее прекращение реакции ноли-конденсации зависит от многих причин как физического, так и химического характера, которые детально будут рассмотрены ниже. Здесь же отметим, что прекращение роста цепи будет обозначаться термином остановка роста , причем следует помнить, что смысл, вкладываемый в этот термин, существенно отличается от смысла термина обрыв цепи , употребляемого при реакциях полимеризации, вследствие принципиальной разницы механизма процессов полимеризации и поликонденсации. [c.102]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Процесс образования формолитов, как всякая реакция поликонденсации, состоит из трех стадий 1) начало роста макромолекулы 2) рост макромолекулы 3) прекращение роста и обрыв цепи. [c.122]

Деструкционные процессы, вызывающие изменение химического состава и образование новых функциональных групп, могут изменить течение реакции поликонденсации, а это повлечет за собой образование фракции, которая по своему составу отличается от основного полимера. Образование новых реакционноспособных групп полимерных молекул может привести даже к прекращению реакции поликонденсации. Следовательно, прекращение реакции поликонденсации может быть вызвано установлением равновесия, образованием новых реакционноспособных функциональных групп у макромолекул, нарушением эквимоле-кулярности в соотношении исходных компонентов, увеличением вязкости среды и снижением подвижности полимерных молекул. [c.90]