Поликонденсация образования макромолекулы

Поликонденсация — процесс образования макромолекул из би- или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины (К( + > К/ц-/)- Поликонденсация может быть линейной и разветвленной (трехмерной) гомополиконденсацией (одно исходное вещество) гетерополиконденсацией (два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [c.270]

Подавляющее большинство полимеров, применяемых в производстве химических волокон, резиновых изделий, пленок, пластических масс, лаков, получают, как указывалось, синтетическим путем из низкомолекулярных соединений (мономеров). Соединение молекул низкомолекулярных веществ между собой с образованием макромолекул полимера может происходить в результате различных реакций, в зависимости от строения исходных мономеров. Если в молекулах мономеров имеются функциональные группы, вступающие в реакцию между собой, и процесс присоединения молекул друг к другу сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, то процесс синтеза полимера носит название реакции поликонденсаЦии. В случае, когда синтез полимера является следствием перегруппировок внутри функциональных групп без изменения элементарного состава, такой процесс называют ступенчатой полимеризацией. Если же молекулы мономера содержат кратные связи или представляют собой циклические соединения и образование макромолекул происходит в результате раскрытия двойных связей или разрушения циклов и не сопровождается выделением побочных продуктов, то процесс получения полимера называется реакцией цепной полимеризации. Поликонденсация и цепная полимеризация являются наиболее распространенными способами получения полимеров. [c.384]

Поликонденсация - это реакция образования макромолекул при соединении мономеров между собой, сопровождающаяся отщеплением простых веществ - воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и т. п. При поликонденсации протекает ряд кинетически не связанных бимолекулярных реакций. [c.262]

Поликонденсация — процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором образование макромолекул сопровождается выделением иизкомолекулярных веществ. При поликонденсации элементарный состав полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Поликонденсация характерна для соединений, содержащих в своем составе функциональные группы. Различают гомополиконденсацию, в которой участвуют однородные молекулы, содержащие две различные функциональные группы [c.54]

По пространственному строению получаемых полимеров различают линейную, разветвленную и трехмерную поликонденсацию. Поликонденсация, в которой участвуют только бифункциональные мономеры, приводит к образованию макромолекул линейной структуры, и полимер называют линейным. Процесс поликонденсации, в котором участвуют мономеры, из которых хотя бы один имеет функциональность более двух, при- [c.42]

В общем случае разложение исходного материала проходит через ряд последовательных стадий. Начальная стадия соответствует образованию первичных зародышей кристаллизации в виде гексагональных циклов углерода. На этих зародышах происходит дальнейшая поликонденсация вещества с образованием макромолекул с развитой периферийной структурой. При дальнейшем увеличении температуры происходит внутрикристаллическая перегруппировка, которая сопровождается дальнейшим упорядочением структуры и уменьшением доли неупорядоченного углерода. Образующиеся первичные элементы (макромолекулы) объединяются в пакеты упорядоченного углерода и, соединяясь через фрагменты неупорядоченного углерода в общие макромолекулы, образуют пространственную структуру. [c.518]

Первой из них является начальное отщепление от макромолекул веществ углей более простых атомных группировок с образованием кислородсодержащих газов (СО2, Н2О), затем углеводородных газов и жидких продуктов, которые в парообразном состоянии покидают зону реакций и составляют компоненты первичной смолы, а часть более высокомолекулярных смолистых жидких продуктов остается в угольной загрузке и составляет жидкую часть угольной пластической массы. В результате этих процессов спекающийся уголь переходит в пластическое состояние. Термограммы показывают, что эта стадия сопровождается значительным поглощением тепла. Накапливание образующихся активных остатков (радикалов) молекул при деструкции веществ угля, как это показано Н. С. Грязновым [38], приводит к началу реакций поликонденсации, продуктом которых являются более сложное вещество полукокса. Реакция поликонденсации сопровождается экзотермическим эффектом. Поэтому нисходящая часть термограммы АВ отражает эндотермический эффект первичного расщепления молекулы в то время, как резкий подъем кривой ВС вызван экзотермическим эффектом поликонденсации осколков макромолекул вещества углей. [c.139]

Наиболее важным типом ненасыщенных полимеров являются полимеры, получаемые (обычно по реакции поликонденсации), исходя из непредельных мономеров, молекулы которых содержат две или более функциональных групп, участвующих в образовании макромолекулы. Наиболее известным представителем полимеров этого класса являются непредельные сложные полиэфиры. Такие полиэфиры получают по реакции поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот, когда реагирующий гликоль (или кислота) полностью или частично представляет собой непредельное соединение. В качестве непредельных кислот используются малеиновая, итаконовая и цитраконовая, в качестве непредельных гликолей — 2-бутендиол-1,4. [c.198]

При поликонденсации реакция образования макромолекул сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов, например воды, аммиака, спирта и др. Этому процессу присущи свои особенности и закономерности [c.140]

Общая особенность всех этих процессов — обратимый и равновесный характер тех элементарных реакций, которые лежат в основе всего процесса поликонденсации. Они представляют собой обменное превращение двух функциональных групп, находящихся в одних или разных молекулах. Эти превращения протекают с выделением низкомолекулярного продукта и образованием макромолекул по схеме [c.119]

Поликонденсация в избытке полисульфида щелочного металла (молярная концентрация 20—3()%) обусловливает образование макромолекул с концевыми группами —S (Na, способными взаимодействовать друг с другом с образованием высокомолекулярного полимера [c.23]

Эта классификация поликонденсационных мономеров с двумя функциональными группами может быть распространена и па другие мономеры, используемые для получения полимеров путем поликонденсации. Так, мономеры со скрытой функциональностью тоже можно разделить на аналогичные группы на мономеры типа а—Ь и мономеры типа а—а. Это, однако, сделать труднее, поскольку функциональность их проявляется лишь в процессе поликонденсации. Поэтому прежде всего нужно определить число и установить природу реакционных центров, участвующих в образовании макромолекулы. [c.23]

Поликонденсацией мы называем процесс образования макромолекул, при котором наряду с образованием полимера происходит выделение того или иного низкомолекулярного продукта (воды, хлористого водорода, спирта и т. п.). В связи с этим элементарный состав образующегося полимера отличается от элементарного состава исходного мономера (или исходной смеси мономеров). [c.9]

Во всех случаях, когда исходное низкомолекулярное соединение содержит только две функциональные группы, способные реагировать между собой, все промежуточные продукты поликонденсации также содержат по две функциональные группы на каждую молекулу. Поэтому поликонденсация бифункциональных веществ может привести к образованию макромолекул, имеющих нитевидную структуру. Такой процесс часто называют линейной поликонденсацией. [c.328]

При поликонденсации образование высокомолекулярного соединения происходит из двух или более различных низкомолекулярных соединений, причем при этом выделяется вода или НС и т. п. соединения и образуется новое промежуточное низкомолекулярное соединение, создающее звено будущей макромолекулы, что происходит также путем присоединения, наращивания звеньев часто, в силу свойств конденсирующихся соединений, это наращивание происходит с образованием поперечных связей и образованием пространственной макромолекулы. Молекулярный вес этой макромолекулы, очевидно, не равен сумме молекулярных весов взятых низкомолекулярных соединений, так как при этом в ходе конденсации отщепляются некоторые вещества. [c.12]

Образование макромолекул, поликонденсация. Для образования продуктов более высокомолекулярных или имеющих характер типичных макромолекул, необходимы следующие предпосылки [c.237]

Полимеризация и поликонденсация. В способах образования макромолекул высокополимеров в виде длинных цепей необходимо отличать две основные реакции реакцию полимеризации и реакцию поликонденсации (или просто конденсации). [c.158]

В действительности не всегда являются деструктивными. Деструктивными называются процессы, приводящие к разрыву макромолекулы по иному механизму, чем механизм обратных реакций поликонденсации. В частном случае наиболее слабой связью в отношении деструкции может оказаться связь, по которой произошло образование макромолекулы. [c.79]

Поликонденсацией называется реакция образования макромолекул из ди- или полифункциональных соединений, сопровождающаяся отщеплением низкомолекулярных продуктов — воды, аммиака, спирта, хлороводорода и т. п. Поликонденсация, в которой участвуют дифункци-ональные мономеры, называется линейной. Примером может служить реакция получения полиамидов, например капрона [c.159]

Все рассмотренные до сих пор пластики получали соединением атомов по меньшей мере двух различных веществ с отщеплением воды. Такой процесс, который не обязательно приводит к образованию макромолекул, называют конденсацией. В нашем случае речь шла о поликонденсации. Но пластмассы можно получать и полимеризацией только одного соединения. При этом возникают многоатомные, часто слегка переплетающиеся между собой молекулы. Этот процесс, который схематически можно представить как [c.193]

Из множества вариантов образования макромолекулы из мономеров можно выделить две основные разновидности полимерии зацию и поликонденсацию. [c.11]

Поликонденсацией называется процесс образования макромолекул путем взаимодействия друг с другом реакционных центров всех реагентов системы. [c.12]

Образование макромолекул при поликонденсации происходит путем взаимодействия между собой реакционных центров мономеров, олиго- и полимерных молекул. В начале процесса молекулы бифункционального мономера взаимодействуют как друг с другом с образованием тетрамеров, так и с мономером с образованием тримеров. Тетра- и тримеры взаимодействуют друг с другом и с другими и-мерами, образуя все более и более высокомолекулярные продукты (см. рис. 1.3). Такой характер процесса определяет ряд особенностей стадии образования макромолекул при поликонденсации. [c.42]

Таким образом, при поликонденсации количество молекул реагентов в системе (в том числе активных макромолекул) определяется глубиной процесса и особенностями реакций образования макромолекул. [c.44]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Применение катализаторов. В присутствии катализаторов скорость образования макромолекулы в различных процессах поликонденсации может существенно изменяться. Не меняя формально строения функциональных групп, катализатор в большинстве случаев образует с ними промежуточные (временные) соединения. Так, каталитическое действие третичных аминов при поликонденсации бисфенолов и дихлорангидридов карбоновых кислот объясняют [14] образованием соединений типа четвертичных аммониевых соединений (подробнее см. ниже). [c.91]

Скорость процесса ноликонденсации, как и всех химических реакций, увеличивается в присутствии катализатора. Целью проведения катализа поликонденсационных процессов является увеличение скорости реакций образования макромолекул. В случае обратимых процессов это приводит к сокращению времени синтеза полимера данной (равновесной) молекулярной массы, а в случае необратимых процессов — к увеличению максимальной молекулярной массы полимера. Число каталитических реакций поликонденсации велико. [c.99]

Эмульсионная поликонденсация протекает в двухфазных системах, в которых реакционной зоной является полный объем одной из фаз. При этом лимитирующей стадией процесса является химическая реакция образования макромолекул, поскольку процессы массопереноса и диффузии в эмульсионных системах протекают быстрее, чем химическая реакция. [c.164]

Полико нденсацией (см. раздел 4.1) называется такая химическая реакция, при которой образование макромолекул происходит путем соединения би- или многофункциональных молекул, что сопровождается выделением низкомолекулярных соединений (например, воды, спирта). Поликонденсация — типичная ступенчатая реакция, и этим она также отличается от реакции полимеризации. [c.17]

Катионная полимеризация по нитрильной группе трихлорацетонитрила также сопровождается реакцией поликонденсации 9. Как уже указывалось (стр. 375), при умеренном нагревании комплексных соединений трихлорацетонитрила и хлористого алюминия образуется соответствующий симм-триазш. При температуре же 140—150 °С и выше происходит деструкция трихлорацетонитрила до гексахлорэтана и дициана (см. гл. 21), а также образование полисопряженных полимерных продуктов с триазиновыми кольцами. Эти кольца возникают не только из трихлорацетонитрила, но и в результате взаимодействия трихлорацетонитрила и дициана. Последний, будучи динитрилом, одновременно входит в два триазиновых кольца и тем самым способствует образованию макромолекул. В условиях полимеризации трихлорацетонитрила под действием хлористого алюминия происходит поликонденсация с выделением хлора. При этом трихлорметильные группы подвергаются частичному межмолекулярному дехлорированию, протекающему по схеме [c.379]

При нагревании глицерин вступает в реакцию поликонденсации с фталевым ангидрвдом с образованием макромолекул линейной структуры [c.33]

Равновесная поликонденсация. Успехи последних двух десятилетий в области химии высокомолекулярных соединений во многом связаны с новым этаном развития теории и практики поликонденсационных процессов. За этот период в области равновесной поликонденсации советскими учеными, в первую очередь В. В. Коршаком и его школой, накоплен большой экспериментальный матерная, на основе которого открыты и сформулированы основные законы образования макромолекул в условиях равновесного поликонденсационного процесса [59]. Исследования в области равновесной ноликонденсации получили дальнейшее развитие благодаря синтезу новых термостойких полигетероариленов циклоцепного строения и элементооргапических полимеров типа координационных. [c.118]

Рассмотренный случай образования полиен-полиариленов является примером совмещения реакций поликонденсации и полимеризации в процессе образования макромолекулы. Нами была исследована также другая возможность осуществления такого принципа синтеза полимеров с целью получения полиен-полиариленов. [c.114]

Поликонденсацией, или полимерной кондгнсацией, называется процесс образования макромолекулы полимера из многочисленных отдельных молекул в большинстве случаев различных), сопровождающийся выделением низкомолекулярных побочных продуктов воды, хлористого водорода, аммиака и др. Поликонденсация протекает ступенчато. В первой стадии происходит реакция между отдельными молекулами исходных веществ, - потом между молекулами исходных веществ и продуктами начальной конденсации в последней стадии образуются макромолекулы из продуктов конденсации. Элементарный состав образовавшегося полимера отличается от состава исходных мономеров. [c.222]

Поликонденсация (стр. 31) представляет собою процесс образования макромолекул в резу,лътате конденсации полире активных (полифункциональных) молекул. [c.62]

Образование макромолекулы полимера путем поликонденсациа сопровождается выделением третьего компонента, например воды, образующейся в результате взаимодействия функциональных групп молекул мономеров. [c.350]

Введение. Поликонденсация — реакция образования макромолекул из би- или полифуикциональных соедипений, сопровождающаяся отщенлением низкомолекулярных продуктов (воды, аммиака, спирта, хлористого водорода и т. д.) для осуществления П. используется большое число реакций замещения или обмена между функциональными группами исходных веществ. В результате взаимодействия между монофункциональными соединениями или между монофункциональными и бифункциональными соединениями образуются лишь димеры или тримеры. П., в к-рой участвуют только бифункциональные молекулы, приводит к образованию линейных макромолекул. Такую П. обычно называют линейно й. [c.77]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Стадия образования макромолекулы (линия АВ) изображена на рисунке в виде прямой линии. Это простейщий вариант. На СЗ мом деле зависимость степени поликонденсации от числа последо-вательно протекающих реакций образования макромолекулы не всегда является прямой, а можег иметь иную форму функциО нальной зависимости. [c.7]

Образование реакционных центров в процессах поликонденсации. Во многих случаях образование функциональных групп (реакционных центров) может происходить в поликонденсацион-ной системе одновременно с самой поликонденсацией, т.е. с образованием макромолекул. Это бывает в тех случаях, когда образовавшиеся реакционные центры очень активны, и поэтому предварительный их синтез и выделение невозможны. [c.40]

Все реакции, приводящие к образованию химических связей между элементарными звеньями (независимо от типа связи), принципиально люгут быть использованы для получения высокомоле-кулярных соединений из соответствующих мономеров. Для этого необходимо, чтобы реакция взаимодействия между отдельными элементарными звеньял[и люгла повторяться при синтезе одной и той же макромолекулы до образования соединения с достаточно большим значением молекулярного веса. Исходные вещества для получения полимера должны быть по крайней мере бифункциональными, т. е. каждая молекула. юнo Iepa должна иметь лп нимум две реакционноспособные группы (или связи). Не рассматривая детально все многообразные реакции синтеза высокомолекулярных соединений, остановимся на трех основных типах этих реакций поликонденсации, ступенчатой полнл еризации и цепной полимеризации. Разделение на эти три типа реакций основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механиз.ме реакции. [c.27]

Образование макромолекул возможно только при наличии би- или полифункциональных соединений (для мономеров, используемых для реакций полимеризации, бифункциональность обусловлена наличием реакционноспособных двойных связей), причем в процессе образования макромолекул происходит уменьшение числа свободных функциональных групп. Таким образом, химический состав концевых групп макромолекулы должен отличаться от химического состава элементарных звеньев самой макромолекулы для равновесных реакций синтеза полимеров [см. формулы (2) и (2а) на стр. 28] на концах макромолекулы содержатся те же функциональные группы, что и в макромолекулах полимера (для большинства продуктов поликонденсации) у карбоцепных полимеров, по крайней мере на одном конце макромолекулы, должны содержаться группы, инициирующие или обрывающие цепную реакцию (остаток радикала или катализатора) [см. обрыв цепи по формуле [c.187]

Крахмал — природное высокомолекулярное вещество — продукт поликонденсации глюкозы СеН120б (мономер). Процесс образования макромолекулы крахмала может быть записан следующим образом [c.391]

Полиприсоединение (ступенчатая, или миграционная, полимеризация) представляет собой процесс образования макромолекул в результате вза-имодействия би- или полифункциональных соединений, протекающий без выделения низкомолекулярных побочных веществ. Элементарные звенья макромолекул, образующихся при полиприсоединении, соответствуют составу исходных мономеров, и поэтому полиприсоединение аналогично полимеризации. В то же время полиприсоединение, подобно поликонденсации, является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий, и подчиняется основным закономерностям процесса равновесной поликонденсации. Связывание мономерных звеньев при полиприсоединении происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции. Обычно в реакции участвуют два би- или полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный атом водорода, а второй — группы, способные присоединять его. При необходимости процесс полиприсоединения можно катализировать основаниями. [c.96]