Сложные полиэфиры синтеза

В природе синтез белков всегда направлен на формирование определенной первичной структуры и протекает в водных средах при обычных температурах в соответствии с универсальным генетическим кодом под влиянием специфических ферментов. Основная схема этого процесса в настоящее время уже известна. Всю генетическую информацию, обеспечивающую формирование определенной первичной структуры полипептидных цепей и макромолекул белка, несут важнейшие биополимеры, относящиеся к классу сложных полиэфиров, - нуклеиновые кислоты. Эта информация определяется последовательностью соединения друг с другом различных нуклеотидных оснований - звеньев этого полимера. [c.349]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Синтез сложных полиэфиров (полиэтерификация) [c.132]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных, методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов. [c.199]

Вместе с тем реакция синтеза полиамидов или сложных полиэфиров обычно катализируется Н . Процесс протонирования реагирующей карбоксильной фуппы может быть осуществлен за счет второй фуппы НООС-. Поэтому скорость реакции между диамином и дикислотой или диолом и дикислотой может быть описана соответственно как [c.268]

Исходными соединениями для синтеза сложных полиэфиров служат дикарбоновые кислоты (главным образом адипиновая), гликоли (этилен-, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен- и диэтиленгликоли), а также триолы (глицерин, триметилолпропан и триметилолэтан). Одним из наиболее удобных способов синтеза сложных полиэфиров является взаимодействие компонентов в отсутствие растворителей. Гликоль и триол нагревают при перемешивании до 60—90 °С, затем добавляют кислоту и смесь нагревают и перемешивают с такой скоростью, чтобы быстро отгонялась вода. Кислоту и спирт берут в таком соотношении, чтобы прореагировали почти все карбоксильные группы, а гидроксильные были в избытке, [c.241]

Для поликоиденсации в первом случае можно использовать один мономер, как, например, прн синтезе сложных полиэфиров нз оксикислот [c.148]

Изучение взаимосвязи между строением и свойствами в ряду гетероцепных сложных полиэфиров привело к представлению, что наиболее интересных свойств, и в частности повышенных термических характеристик, можно ожидать от полимеров на основе ароматических исходных компонентов. Так, был осуществлен синтез ряда полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот и алифатических гликолей, из которых несомненный практический интерес представили полиэтилен- и полибутилентерефталаты. Ароматический цикл может быть введен в полиэфирную цепь и за счет диолового компонента. [c.155]

Сложные полиэфиры — высоковязкие жидкости или твердые вещества (аморфные или кристаллические), их плотность лежит в пределах 0,9—1,5 г/см . Молекулярная масса и полидисперсность полимеров в зависимости от реакционной способности мономеров, метода и условий синтеза могут изменяться в широких пределах. [c.153]

Однако более ван но его значение как промежуточного продукта для синтеза других веществ. При полимеризации аллилового спирта образуется водорастворимый полимерный спирт, который может быть использован для синтеза сложных полиэфиров (особое значение приобрел диаллнлфталат). Полимер диаллилфталата пригоден для получения тер.ио- и дуропластов. Он используется также для производства лаков и пр. Находят применение и другие сложные эфиры эфиры циануровой, малеиновой, фумаровой и акриловой кислот. [c.192]

Началом промышленного производства литьевых эластомеров следует считать 50-е годы. К настоящему времени уже более 300 фирм освоили производство зтого типа полиуретанов. Литьевые эластомеры весьма специфичны по технологии получения. Здесь совмещены основные стадии синтеза с получением готового изделия. Отсутствие процесса вулканизации отличает их от каучуков, перерабатываемых традиционными методами, принятыми в резиновой промышленности. Вначале эластомеры получали преимущественно на основе сложных полиэфиров и [c.4]

Для синтеза полиуретанов используются сложные полиэфиры на основе [c.35]

В США спандекс-волокна производят на основе простых или сложных полиэфиров. Синтез полимеров проходит в несколько стадий и схематически представлен уравнением (X1-159), где НО — Р — ОН представляет сложный или простой полиэфир. Первая стадия — взаимодействие полиэфиров (простых или сложных), содержащих концевые гидроксильные группы, с диизоцианатами, преимущественно с толилен- или 4,4 -ди-фенилметандиизоцианатом, в результате которого образуется форполимер с концевыми изоцианатными группами 2Н0 Р — ОН + 30 N — R — N O [c.404]

Из полиуретанов линейного строения наибольшее распространение получил полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата-1,6 и бутандиола-1,4. При синтезе других полиуретанов применяют толу-илендиизоцианаты, а в качестве гидроксилсодержащих соединений — простые и сложные полиэфиры с молекулярным весом 400—10 000. [c.85]

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер [c.157]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Этот способ обеспечивает образование бифункциональных полиэфиров с минимальным содержанием воды (не более 0,03%), карбоксильных групп (кислотное число менее 0,5) и других примесей [2, с. 86]. Для синтеза полифункциональных сложных полиэфиров наряду с диолами применяют небольшие количества низкомолекулярных триолов, например глицерина и 1,1,1-триметил-олпропана. [c.524]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Нек-рые соед., напр, краун-эфиры, четвертичные аммониевые и фосфониевые соли, применяемые для катализа П., протекающей в гетерог. условиях, являются катализаторами межфазного переноса, облегчая перенос реагентов из одной фазы в другую, напр, из водной в органическую. Процессы П. могут быть также автокаталитическими, напр, синтез полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых к-т и диаминов, катализируемый полиамидокислотой, и самока-тализируемыми, напр, синтез сложных полиэфиров из ди-карбоновых к-т и диолов, катализируемый дикарбоновыми к-тами. Катализаторы применяют как в истинно каталитич. кол-вах (молярные проценты), так и в значительно больших (напр., стехиометрических) в тех случаях, когда катализатор вьшолняет также роль акцептора низкомол. продукта П., напр. П. бисфенолов и дихлорангидридов дикарбоиовых к-т в присут. третичных аминов (акцепторно-каталити-ческая П.). [c.633]

П. при заданном избыгке одного из мономеров - способ регулирования мол. массы полимеров и получения реакционноспособных полимеров или олигомеров (блоков) с определенным типом функц. групп их затем используют в синтезе высокомол. полимеров. Так поступают, напр., при синтезе полиуретанов вначале из дикарбоиовых к-т и избытка гликолей получают сложные полиэфиры с концевыми [c.633]

В зависимости от механизма процессы циклизации разделяют на внутри- и межмолекулярные. Внутримолекулярная циклизация происходит при взаимодействии функциональных групп, принадлежащих одной и той же молекуле мономера. Примером внутримолскулярноГ циклизации бифункциональных соединеннй может служить побочная реакция, протекающая при синтезе сложных полиэфиров из оксикислот [c.153]

В развитие исследований по неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе, рассмотренных выше, в 80-х годах было проведено систематическое изучение неравновесной сополиконденсации в безводной гетерофазной системе [291-294]. В качестве объектов исследования были выбраны сложные полиэфиры, получаемые гетерофазной акцепторно-каталитической сополиэтерификацией дихлор-ангидридов ароматических дикарбоновых кислот (интермономеров) с такими сомономерами, как бисфенол и гликоль, или с двумя различными бисфенолами. В процессе синтеза образующиеся сополимеры выпадали из реакционного раствора. [c.70]

Прямая поликонденсация используется для синтеза сложных полиэфиров, полиамидов, поликетонов, полисульфонов, полиамидотиофенолов, полигетероариленов циклоцепного строения и других полимеров [1, 4, 18, 19]. Ниже приведен синтез полиамидов прямой поликонденсацией. [c.288]

Сложные полиэфиры применяют также для пластификации карбамидоформальдегидных олигомеров в процессе синтеза. Широко используют в качестве пластификаторов и растворимые в воде полиэфиры на основе двухосновных кислот и полиэтиленгликолей. Использование в качестве пластификаторов сополимеров акриловой и метакриловой кислот также дает хорошие результаты. Их применяют главным образом для производства растворимых в воде лаков. Лаковые аминоолигомеры должны обладать определенным содержанием пленкообразующего вещества, определенной плотностью и вязкостью, способностью к окрашиванию, совместимостью с другими смолами и пластификаторами, стабильностью, иметь определенное кислотное число и число помутнения. [c.77]

Через промежуточные продукты — фуран и тетрагидрофуран (ТГФ) получают найлон 6,6 и полиуретаны. ТГФ —ценный растворитель для поливинилхлорида, а также служит исходным сырьем для получения других фурановых соединений. Для синтеза сложных полиэфиров и полиамидов используют также тетрагид-рофуриловый спирт и дигидрофуран. [c.416]

Атомы, обладающие наибольшей реакционной способностью в реакции передачи цепи, могут быть введены в основную цепь полимера в процессе его синтеза или при проведении различных пост-реакций. Например, сложный эфир, полученный поликонденсацией дибромпентаэритрита и адипиновой кислоты, представляет собой сополимер, содержащий легко отрываемые атомы брома. При полимеризации стирола в присутствии этого сложного полиэфира в результате передачи цепи образуется привитой сополимер [c.267]

В последнее время сложные полиэфиры на основе адипиновой кислоты и смеси гликолей широко применяются для синтеза новых типов полиуретанов с рядом ценных свойств и в том числе меньшей способностью к кристаллизации. Свойства полиуретанов в большой степени определяются молекулярными параметрами исходного полиэфира. Целью настоящей работы явилось исследование молекулярномассового распределения (ММР), функциональности, однородности по составу сложных полиэфиров — полиэтиленбутиленадипинатов и сравнения этих свойств с промышленным продуктом фирмы Байер полиэфиром десмофен-2001. [c.45]

А ц и д о л и 3 о м наз. деструктивные реакции гетероцепных иолимеров под действием карбоновых к-т. Ацидоли.зу прп иоликонденсатцп подвержены иолимеры, для синтеза к-рых исполг,зуют к-ты, паир. сложные полиэфиры [c.201]

Прт этом деструктирующпм агентом могкет оказатг.ся как. мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и /щ-карбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (снирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфи])а дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз ироисходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.201]

Для г о м о и о л и к о п д е н с а ц и ii минимально возможное число мономеров чаще всего составляет 2, нанр. нри синтезе полиамида из дикарбоновой к-ты и диамипа (3) или сложного полиэфира из дикарбоновой к-ты II гликоля (4) [c.321]

Синтез полиуретана осуществляли путем смешения двух компонентов (А и Б). Компонент А — так называемый псевдопреполимер, получали путем взаимодействия части полиэфира со всем необходимым рассчитанным количеством диизоцианата компонент Б — смешением гидроксилсодержащих соединений (остатка полиэфира и бутандиола-1,4), водного раствора эмульгатора и катализатора., Из. имеющихся патентных данных известно применение сложных полиэфиров линейной структуры для получения микроячеистых полиуретанов [26]. [c.28]

Непредельные каучуки, содержащие моноаллиловый эфир глицерина, на основе как сложного полиэфира (полиэтиленпропиленадипината), так и простого (политетрагидрофурана) дают при постоянном нагружении ТМК с более или менее четко выраженной областью высокоэластичности (замедление роста деформируемости) и довольно высокой температурой текучести (рис. 39). Таким образом, каучуки ведут себя так, как будто, несмотря на отсутствие вулканизующего агента, в них имеется редкая межмолекулярная сетка. Такая сетка возникает, по-видимому, благодаря наличию следов триола — глицерина, который может присутствовать в виде примеси в моноаллилоБом эфире или образуется из последнего при синтезе [c.85]

Настоящее сообщение посвящено изучению влияния воздействия повышенной температуры, влаги, различных химических сред, на свойства уретановых термоэластонластов на основе сложных полиэфиров способ синтеза этих эластомеров описан нами ранее [72]. Для сравнения приведены данные по испытанию в тех же условиях десмопана-385 (фирма Байер , ФРГ), который широко используется в автомобилестроении. [c.99]

Целью настоящей работы являлось изучение реологических свойств ТЭП-У на основе сложных полиэфиров. В литературе эти сведения практически отсутствуют. Полимеры для исследования были получены на основе ПЭА (образцы 1 и 2), ПБА (образцы 3 к 4) и различались молекулярной массой диолуретанового блока и способом синтеза . Для сравнения приведены результаты испытания термоэластопласта фирмы Байер десмопан-385 (образец 5). Основные физико-механические характеристики исследованных образцов представлены в табл. 62. [c.131]