Мезилаты целлюлозы

Синтез смешанного полисахарида, содержащего звенья глюкозы и маннозы, был осуществлен обработкой мезилата целлюлозы [c.436]

Синтез эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения основан на взаимодействии с нуклеофильными реагентами (солями щелочных металлов) сложных эфиров целлюлозы, содержащих остатки кислот, легко замещающиеся при действии нуклеофильных реагентов, — тозилатов (эфиров л-толуолсульфокисло-ты), мезилатов (эфиров метансульфокислоты), а в ряде случаев и нитратов. Реакция протекает по схеме [c.256]

Синтез непредельных сложных эфиров целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения получил сравнительно ограниченное применение. Это объясняется необходимостью использования в качестве исходного вещества не самой целлюлозы, а ее эфиров (тозилатов, мезилатов, см. ниже, стр. 357), что усложняет процесс полу- [c.350]

Из этого класса эфиров целлюлозы наибольшее применение получили эфиры целлюлозы и п-толуолсульфокислоты (тозилаты целлюлозы). Некоторое применение получили эфиры метансульфокислоты (мезилаты). [c.357]

В противоположность тозилатам, при взаимодействии целлюлозы с метансульфохлоридом в пиридине были получены высокозамещенные мезилаты целлюлозы с у больше 200. Как и при тозилировании, при проведении мезилирования при повышенной температуре происходит частичное замещение мезилоксигрупп на хлор. [c.358]

Реакцию проводят обычно в апротонных растворителях (в большинстве случаев в среде кетонов алифатического или али-циклического ряда) с использованием в качестве нуклеофильных реагентов галогенидов щелочных металлов. Эти реагенты резко различаются по нуклеофильности. Так, при исследовании взаимодействия нитрата и тозилата целлюлозы с водными растворами Li l, КВг и Nal было показано что ионы галогенов по их реакционной способности можно расположить в ряд С1 < Вг < I, что объясняется, по-видимому, уменьшением степени гидратации аниона при увеличении его радиуса. Этот вывод подтверждается данными о крайне низкой нуклеофильности фтор-иона при взаимодействии мезилата целлюлозы с водным раствором NaF и тозилата целлюлозы с раствором NaF в диметилформамиде 2 были получены препараты фтордезоксицеллюлозы с очень низкой степенью замещения (у = 5 и 10 соответственно). [c.441]

Позднее этот синтез воспроизвел Сакурада который получил амииодезоксицеллюлозу с у = 50 обработкой дитозилата целлюлозы концентрированным водным или спиртовым раствором аммиака при 100 °С в течение 20 ч. При обработке высокозамещенного мезилата целлюлозы раствором аммиака в метаноле Данилов и Лишанский синтезировали амииодезоксицеллюлозу с [c.444]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

В отдельных реакциях нуклеофильного замещения, в частности при синтезе галоиддезоксипроизводных целлюлозы, нитраты целлюлозы менее реакционноспособны, чем тозилаты. или мезилаты. Некоторые данные, подтверждающие этот вывод, приведены в табл. 1. [c.23]

В п-нитроарилсульфонатах целлюлозы, сложноэфирная связь в которых вследствие наличия электроотрицательного заместителя (нитрогруппы) поляризована сильнее, чем в тозилате и мезилате, направление атаки нуклеофильного реагента изменяется — реакционный центр смещается с атома углерода на атом серы, что приводит к расщеплению 5 — 0-связи [40]. [c.27]