Метансульфокислоты эфиры

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Недавно высказано предположение, что часть порфиринов в асфальта X Мертвого моря связана в триглицеридную форму с высшими жирными кислотами [799]. Это предположение сделано на основе масс-спектрометрии высокого разрешения и подтверждено ГЖ-хроматографией метиловых эфиров жирных кислот, полученных щелочным гидролизом порфириновых фракций. Однако исследованию подвергался.деметаллированный материал, претерпевший обработку метансульфокислотой (4 ч, 100°С), в связи с чем представляется маловероятным, чтобы триглицериды в этих условиях могли сохраниться. Во всяком случае это предположение нуждается в тщательной проверке. [c.146]

Метиловый эфир метансульфокислоты получается действием иодистого метила на диметилсульфит [54] при 115 . Он имеет т. кип. 202,7—203 при 748 мм и уд. вес ( ) 1,3206. Этиловый эфир метансульфокислоты может быть приготовлен [59а] из ангидрида метансульфокислоты и этилового спирта. Температура кипения его 85—86 при 10 мм другие физические свойства исследованы не были. Эфир легко гидролизуется при нагревании с водой. [c.117]

Это соединение не имеет преимуществ в качестве алкилирую-щего агента по сравнению с к-бутиловым эфиром /г-толуолсульфо-кислоты. Некоторые эфиры метансульфокислоты и углеводов описаны Гельферихом и сотрудниками [676]. [c.117]

Эфиры метансульфокислоты (мезилаты) [1]. Мезилаты можно получить с выходом 85—95%, прибавляя ири О—10° в течение 5—10 ман взятый с 10%-ным избытком М. к раствору спирта в хлористом метилене (либо в циклогексане или пентане), содержащему 50%-ный мольный избыток триэтиламина. Реакция протекает, вероятно, через стадию сульфена H2—SO2, образующегося в результате дегидрохлорировання М. Таким способом можно получать мезилаты третичных и неопентиловых спиртов. Если проводить реакцию, а также обработку реакционной смеси при температурах не выше О , то можно получить даже реакциомноспособыые мезилаты. [c.324]

Амиловый эфир метансульфокислоты [c.24]

Предложен довольно эффективный метод превращения эфиров в кислоту путем переэтерификации, осуществляемой при помощи метансульфокислоты в 90%-ной муравьиной кислоте (пример 6.7). [c.226]

Никотиновая кислота (76% из 0,1 моля метилового эфира никотиновой кислоты, 0,1 моля метансульфокислоты и 100 мл муравьиной кислоты при кипячении в течение 5 ч) [29]. [c.227]

Обработка спиртов М. в пиридине при О С приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (ме зил ато в). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного суль-фена [c.55]

Рис. 6.4. Влияние добавок азид-иона на скорость сольволиза 2-ок-тилового эфира метансульфокислоты в 30%-ном диоксане [30].

Получение [1]. Реагент получают с выходом 50% взаимодействием этилового эфира метансульфокислоты (2) с щелочным раствором 30% НОЙ перекиси водорода в качестве эмульгатора используют стеариновую кислоту, [c.654]

Приведенные выше данные показывают, что сложные эфиры уступают альдегидам и кетонам по а-СН-кислотности на 5-8 порядков. Генерировать из сложных эфиров енольную форму с помощью кислотного катализа не удается. Этот факт подтверждается, например, неспособностью сложных эфиров реагировать с кетенами в присутствии сильных протонных кислот (например, метансульфокислоты), как это имеет место в случае кетонов (см. разд. 6.1.3.2). [c.378]

МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ АЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, HgSO R. получают реакцией метансульфохлорида со спиртами в лиридине [l], [c.249]

Реакция гидразингидрата с дифенилметионатом протекает очень сложно [452]. Разделение реакционной смеси можно осуществить путем отгонки с паром. Фенол и фениловый эфир метансульфокислоты отгоняются из реакционной смеси, а дигидразид метионовой кпслоты и гидразид фенилметионата остаются. При более высокой температуре (255°) получена смесь аммониевых солей и амидов, но гидразид не выделен. Фенилметилметионат ведет себя аналогично. [c.179]

Метансульфохлорид был получен хлорированием метилового-эфира тиоциановой кислоты , S-метилтиоуретана , метилтиосульфа-та натрияз или сернокислого S-метилизотиурония из натриевой соли метансульфокислоты действием пятихлористого фосфора , хлорокиси фосфора или бензотрихлорида из метансульфокислоты действием пятихлористого фосфора взаимодействием иодистого метилмагния с хлористым сульфурилом. [c.297]

Прямое подтверждение механизма ионных пар было получено Снином и сотр. [29, 30] при изучении сольволиза 2-октилового эфира метансульфокислоты в 30%-ном (по объему) водном диоксане. Установлено, что добавление азида натрия увеличивает скорость раеходования реагента ( на рис. 6.4), а состав продуктов реакции отвечает соотношению [c.203]

Вейнер и Снин [29] установили, что гидролиз оптически активного 2-октилового эфира метансульфокислоты в водном растворе приводит к образованию октанола с полностью обращенной конфигурацией сольволиз 2-октилового эфира бромбензолсульфокислоты в метаноле также дает полностью инвертированный октилметиловый эфир. Однако при сольволизе в смесях воды или метанола с диоксаном получаются частично рацемизованные продукты, причем степень рацемизации увеличивается с возрастанием содержания диоксана в смешанном растворителе. Авторы пришли к выводу, что в присутствии диок- [c.205]

МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТА (11,248-249 V, 286), Расщепление эпоксида. На первой стадии синтеза формил-циклобутама (4) [1] к раствору 48,0 г (0,50 моля) М. (т. кип. 14070,2 мм) в 500 мл безводного эфира при перемешивании механической мешалкой и при охлаждении на ледяной бане в течение 3—4 час добавляют раствор 37 г окиси тр зкс-бутсна-2 [c.323]

Вторая важная реакция, в которой замыкание пиперидинового цикла происходит ПО углерод-углеродной связи, была открыта Айслебом [155 . Ди-(р-хлорэтил) аминное производное конденсируется в присутствии амида натрия с веществами типа нитрила фенилуксусной кислоты, обладающими двумя подвижными атомами водорода у а-углерода. Вместо нитрила фенилуксусной кислоты могут быть применены малоновый эфир [71, флуорен, N-метилоксиндол, фенилбензилсульфон, диэтиламид метансульфокислоты. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология