Гидратация анионов

Рис. 41. Зависимость теплот гидратации анионов различного заряда от кристаллографических ионных радиусов

Поскольку гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи, в результате поляризационного взаимодействия между комплексообразователем (анионом) и молекулами воды водородная связь может перейти в ковалентную. При этом может происходить отрыв протона от молекулы воды и присоединение его к аниону [c.239]

Подобные же результаты получаются и для теплот гидратации анионов при допущении, что =0 [c.50]

Зависимость относительной теплоты гидратации анионов от их радиуса (г) в ряду галогенидов лития [c.50]

Для объяснения наблюдаемого явления необходимо принять, что анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Это обусловлено тем, что энергия гидратации аниона 1 меньше, чем энергия гидратации катиона К+. Адсорбция анионов и катионов отрицательна и одинакова по абсолютной величине (в силу электронейтральности раствора). Распределение концентрации ионов 1 и К+вблизи поверхности раствора представлено на рис. 48. Равенство отрицательной адсорб- [c.91]

Анионы подходят к поверхности ближе, чем катионы. Во-первых, это объясняется тем, что анионы и катионы обладают разной химической энергией сольватации, т. е. Ф Так как энергия гидратации аниона Г меньше, чем энергия гидратации катиона К , то анионам I" легче подойти на более близкие расстояния к поверхности. При обратном соотношении химических энергий сольватации должен наблюдаться обратный эффект. Во-вторых, ионы взаимодействуют с ориентированным на границе раздела слоем диполей растворителя. Так, например, если диполи растворителя обращены положительным концом в сторону раствора (рфо < 0), то анионам легче подойти к этому слою, чем катионам. - [c.93]

Для разрушения (диссоциации) солп на отдельные ионы требуется большое количество теплоты (энергии). В основном эта теплота получается за счет энергии гидратации ионов. При этом теплота гидратации положительных ионов, обладающих малым радиусом или особенно малым радиусом и одновременно большим зарядом, значительно больше теплоты гидратации анионов. [c.15]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Гидратация анионов происходит за счет водородных связей An .. . Н—О—Н, Образование связи атома водорода с анионо.м вызывает ослабление его связи с атомом кислорода, а это приводит к возможности отщепления от молекулы воды иона ОН [c.226]

Высокая окисляющая способность фтора обусловлена тем, что связь Р—Р является довольно слабой, к тому же гидратация иона Р сопровождается большим понижением ДО . Несмотря на отсутствие большой разницы в сродстве атомов галогенов к электрону (гл. 2, разд. 5), наблюдается заметное различие в проявляемой ими окисляющей способности, что объясняется неодинаковыми энергиями связей между атомами и энергиями гидратации анионов. [c.98]

Гидратация аниона характер изменения параметров такой же, как при гидратации аниона (ДЯн(-) < О, Д5ь(-) < 0). При учете этих особенностей AGs растворения определяется следующим уравнением [c.215]

Рнс. 3.5. Зависимость константы экстракции кислоты от энергии гидратации аниона (экстрагент — триоктиламин в циклогексане) [c.162]

Показано, что объем набухшего сильноосновного анионита АВ-18 закономерно возрастает с уменьшением кристаллохимических радиусов и увеличением энергий гидратации анионов, насыщающих смолу. В такой же последовательности изменяется набухаемость солевых форм слабоосновного анионита АН-2Фг, в то время как гидроксильная форма [c.40]

Как видно из рис. 3—6, наблюдается также зависимость коэффициента распределения от параметров, характеризующих гидратацию анионов и влияние их на структуру водных растворов. Кроме того, как это следует из рис. 2, [c.127]

Какой тип химической связи возтпоет при гидратации анионов и при каких условиях это приводит к tix гидролизу [c.230]

Катион Число гидратации Анион Число гидратации [c.75]

Гидролиз по аниону. Гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи. В результате поляризационного взаимодействия меж,ду комплексообразователем (анионом) и молекулами воды может произойти присоединение п()отона к аниону и появлению в растворе ионов ОН [c.177]

Адсорбционные скачки потенциала в водных растворах падают в ряду 8СМ">С10г>1 >Вг">С1 >Р , причем для аниона 8СЫ в 2 и. растворе его соли АЕ —90 мВ. Данный ряд соответствует увеличению химической энергии гидратации анионов. На границе водных растворов с незаряженной поверхностью ртути этот ряд нарушается анион 8СЫ" занимает место между 1 и Вг", анион СЮ — между С1 и Р. Этот результат указывает на то, что ряд поверхностной активности анионов на границе электрод — раствор обусловлен [c.92]

Рис. У-39 показывает, что при одинаковом по абсолютной величине заряде и равном радиусе энергия гидратации аниона выше, чем катиона. Обусловлено это различным типом ориентации молекул воды в обоих случаях (рис. У-40). К катиону вода притягивается своим кислородом, расположенным приблизительно в центре молекулы, а к аниону —одним из водородов, которые размещаются Рис. У-40. Схема на периферии. В последнем случае возможно более тесное сближе- ° " кул воды ° ние, что и сказывается на значениях энергии гидратации. [c.210]

При содержании воды около 30—40 моль л происходит гидратация аниона. Структура воды в этих условиях сильно нарушена присутствием молекул кетона, что позволяет образоваться слабым связям НОН...ОСЮ3. Это предположение находится в хорошем согласии с термодинамическими данными по гидратации анионов в 50%-ных водно-диоксановых растворах [264]. [c.100]

Уменьшение устойчивости тригалогенидных комплексов в данном ряду связывают с усилением гидратации аниона - комплексообразователя при уменьшении его радиуса. С ослаблением поляризующего действия внешнесферного катиона происходит увеличение устойчивости трииодидных комплексов в водных растворах [43] (1 1)Ы = = 2,886 Ма+ = 2,906 К+ = 2,91 = 2,949. [c.28]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

Изменение константы в зависимости от энергии гидратации аниона наиболее значительно в слу чае экстракции третичными аминами. Для вторичных и особенно первичных аминов характер зависимости становится более пологим. Влияние строения амина на экстракцию кислот связано с двумя факторами изменением подвижности электронной пары атома азота (индукционный эффект заместителя) и проявлением стерических эффектов. При этом чем значительнее проявляется отрицательный индукционный эффект, тем меньше экстрагируемость кислоты. Так, константа экстракции в ряду вторичных аминов заметно снижается (на 3-5 порядков) при замене алкильной группы у атома азота на фенильную. Замена радикала у атома азота приводит не только к изменению подвижности электронной пары, но и к изменению стерических факторов, которые сильнее влияют на константу экстракции, чем электронные. Энергия связи в солях аминов между катионом и анионом в первом приближении определяется электростатическим притяжением. Рост числа углеводородных цепочек, их длины и степени разветвления способствует увеличению расстояния между катионом и анионом, т.е. снижению энергии связи и, следовательно, уменьшению константы экстракции. Поэтому, например, устойчивость солей аминов, образующихся по реакции кислотноосновного взаимодействия, изменяется в последовательности первичные > вторичные > третичные. [c.162]

Ионы размещаются в структуре воды либо в ее полостях, либо замещая молекулы НгО. В любом случае они вызывают разрушение структуры, во-первых, из-за несовпадения размеров иона и молекулы воды и, во-вторых, из-за вынужденной ориентации молекул воды относительно иона, отличающейся от их ориентации в чистой воде. Наряду с эффектом разрушения ион оказывает и упорядочивающее действие, что связано со следующим. Взаимодействие ионов с молекулами воды вызывает смещение электронной плотности на катион. Это эквивалентно увеличению протон-акцепторных свойств, кислорода). В результате оборот, смещение электронной плотности к кислороду при гидратации аниона эквивалентно увеличению протон-акцеторных свойств кислорода). В результате усиливается взаимодействие молекул воды первого гидратного слоя с молекулами воды второго слоя. Эффект упорядочивания растет по мере увеличения плотности заряда иона и степени ковалентности его связи с водой. Конечное действие иона на структуру воды можно оценить по влиянию ионов на подвижность молекул воды за пределами первого координационного слоя. [c.15]

При растворении электролитов в воде наблюдается явление электро-стрикции — кулоновские поля образующихся в растворе ионов взаимодействуют с диполями молекул воды достаточно сильно, вследствие чего вблизи ионов происходит сжатие растворителя, это подтверждается измерениями скорости ультразвука в таких водных системах. Структура воды при этом заметно искажается находящимися в ней ионами ионы небольшого размера помещаются в пустотах надмолекулярных образований, ионы средних размеров (например, одновалентные ионы щелочных металлов и ионы двухвалентного бериллия) имеют координационное число, равное четырем, и, очевидно, замещают молекулы воды в структурных узлах. Гидратированные ионы двухвалентных кальция и магния и трехвалентного алюминия могут быть представлены в виде октаэдров, в центре которых находятся ионы этих металлов, электростатически связанные с шестью молекулами воды, расположенными в их вершинах. Эти шесть молекул воды и составляют первую координационную сферу гидратированных многозарядных катионов. Отмеченное ион-дипольное взаимодействие наиболее характерно для гидратации катионов, при гидратации анионов со значительным зарядом или малым радиусом типично присоединение молекул воды за счет водородных связей. [c.143]

Сурманн и Кош [247] установили, что изменение относительной каталитической активности металлической поверхности в отношении рекомбинации водородных атомов может быть объяснено поляризационным эффектом водородных атомов в электрическом поле металлической. поверхности. Изгарышев [138] в своей гидратациоиной теории перенапряжения показал экспериментально, 1то перенапряжение и поляризация связаны с гидратацией ионов. С увеличением гидратации катиона гидратация аниона уменьшается (согласно принципу ле Шателье) и разряд аниона происходит при низшем потенциале. Другими ело-вами, с увеличением гидратации катиона потенциал, необходимый для электролитического разложения, уменьшается в последовательности, приведенной в табл. 14. [c.54]

На рис. 6 представлены результаты исследования влияния природы и концентрации различных анионов на адсорбцию технеция сильноосновным анионитом АВ-17. Из рисунка следует, что поглощение технеция из растворов кислот увеличивается в ряду НСЮ4 < НЫОд < Н2304 < НС1. Эта последовательность, за исключением Н2504, представляет собой ряд возрастания гидратации анионов СЮ4 < N0 <СС1 ЗО , конкурирующих [c.330]

Числа гидратации, полученные принципиально различными методами, значительно отличаются друг от друга. В таблице 29 приведены данные -о сольватаиии ионов, полученные Реми из подвижности ионов, данные Уошборна, Розенфельда и Смита —из коэффициентов диффузии, данные Бринтцин-гера — из скорости диффузии ионов через мембрану и, наконец, данные Робинсона и Стокса, основанные на исследовании зависимости коэффициентов активности от концентрации. При расчетах принято, что гидратация анионов равна нулю. В таблице приведены числа гидратации, полученные при исследовании хлоридов. Числа, полученные при исследовании бромидов и иодидов, несколько больше. [c.283]