Оксимирование целлюлозы

Определение суммарного содержания карбонильных групп в окисленной целлюлозе основано на реакции оксимирования [c.303]

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Различные карбонильные группы значительно различаются между собой по скорости оксимирования. Наиболее медленно реагируют с гидроксиламином кетогруппы. Препараты окисленной целлюлозы, полученные различными методами и различающиеся, по--видимому, расположением карбонильных групп в элементарном звене, также различаются между собой по скорости оксимирования. [c.227]

Следует иметь в виду, что с гидроксиламином в слабокислой среде (pH 5—6) могут реагировать также лактонные группы (см. стр. 229). Кроме того, вследствие необходимости поддержания определенного значения pH при оксимировании карбонильных групп в препаратах окисленной целлюлозы, содержащих как карбонильные, так и карбоксильные группы, необходимо предварительно нейтрализовать карбоксильные группы (обычно взаимодействием с ацетатом кальция). [c.227]

Суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе этим методом определяют либо по содержанию азота в оксимированной целлюлозе, либо по количеству выде-ливщейся НС1. [c.303]

Альдегидные группы в полимерах можно определять с помощью реакции оксимирования. Существуют и другие методы. Так, альдегидные группы в целлюлозе анализируют иодометрич. методом с определением т. н. йодного числа (количество 0,1н. раствора иода в мл на 1 г целлюлозы). Восстанавливающуюся концевую группу в целлюлозе определяют и с помощью реакции восстановления Си +до Си + (медное число) илн Ag+ до Ag, а также колориметрич. методом, при к-ром концевая полуацетальная группа окисляется иoнoмFe( N)в . Образующийся Pe( N)в дает с Рез+ берлинскую лазурь. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология