Определение карбонильной группы методом оксимирования

Количественные химические методы основаны на определении веществ, образованных или израсходованных на реакцию образца с реактивом. Так, для количественного определения карбонильной группы используют оксимирование [c.47]

Содержание карбонильных групп в крахмале определяется несколькими методами. К их числу относятся феррицианидный метод [1], окисление гипоиодитом натрия [2, 3] или хлористой кислотой [2, 8], определение расхода щелочи [4], превращение в бисульфитные производные [2, 7], оксимирование [9] (см. гл. И), а также колориметрические методы [5, 6]. В некоторых из перечисленных методов реакции проводятся в горячем щелочном растворе, что вызывает деградацию сахаров, приводящую к образованию ряда восстанавливающих побочных продуктов (щелочной и феррицианидный методы). Оксимный метод, включающий стадию ацидиметрического титрования в буферном растворе высокой концентрации, не пригоден для анализа образцов с низким содержанием карбонильных групп. Колориметрические методы являются косвенными, и к тому же они довольно сложны. Методы, применяемые в количественном анализе концевых групп, не регистрируют кетонные и неконцевые альдегидные группы . [c.64]

Метод оксимирования пригоден для анализа многих соединений, содержащих карбонильную группу чаще всего его применяют для количественного определения альдегидов и кетонов. [c.344]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

В лигносульфонатах определяются гидроксильные, метоксильные, кислые, карбонильные группы. Метод определения общих гидроксилов основан на ацетилировании гидроксильных групп смесью уксусного ангидрида и пиридина. Существуют различные методы определения общего содержания кислых групп прямого и обратного потенциометрического титрования, барий-хлоридный метод, обратного высокочастотного кондукто-метрического титрования. Наибольшее распространение в последнее время приобрел метод высокочастотной кондуктомет-рии, дающий наиболее точные результаты при дифференцированном установлении кислых групп. Метоксильные группы определяются методом Фибека и Шваппаха, карбонильные — методом оксимирования. [c.347]

Свойства сульфатных лигнинов зависят от их молекулярной массы, полимолекулярного состава и функциональных групп. Общие гидроксильные группы в лигнине определяются методом ацетилирования общие кислые — барий-хлоридным методом, сильнокислые (карбоксильные)—хемосорбционным методом, карбонильные — методом оксимирования. Молекулярные массы сульфатных лигнинов можно установить методом неустановив-шегося равновесия на ультрацентрифуге в пиридине, полимоле-кулярный состав — методом гель-хроматографии, дробного осаждения и т, д. Для определения молекулярных масс методом гель-хроматографии необходимо знать зависимости между объемом выхода и молекулярной массой. В табл. 6.5 приведен контроль производства сульфатного лигнина-пасты. [c.193]

Наиболее заманчивой реакций для определения карбонильной группы является реакция с использованием гидроксиламина. Использование фенилгидра-зина и других замещенных гидразинов всегда требует отделения твердого производного с последующим анализом либо избытка реагента, либо твердого производного. Последний вариант метода не пригоден для субмнкроколичеств, так как он и утомителен и неточен. Некоторые варианты реакции оксимирова-ния были использованы для анализа макроколичеств для настоящего исследования была применена видоизмененная методика, рекомендованная Фритцем, Ямамура и Бредфордом [1]. При добавлении точно измеренного количества органического основания (2-диметиламиноэтанола) к раствору гидрохлорида гидроксиламина выделяется известное количество свободного гидроксиламина после добавления карбонильного соединения и полного оксимирования избыток гидроксиламина титруют хлорной кислотой. Реакция проходит в неводной среде, гидрохлорид гидроксиламина и органическое основание растворяют в пропаноле-2, а титрование проводят раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.157]

Для определения содержания оксикислот следует в выделенных кислотах установить количество оксигрупи. Для этой цели пригоден, наиример, метод ацетилирования. Заключение о содержании оксикислот может быть сделано иа основании определения количества карбонильных групп, например, по методу оксимирования. [c.209]

При наличии двух заместителей в а-положениях по обеим сторонам карбонильной группы скорость реакции резко снижается. 4-Алкилциклогексаноны оксимируются легче, чем 2-ал-килциклогексаноны [32]. Эта особенность, а также данные ИК-спектров [33] позволяют сделать выбор между 2- и 4-замещен-ны.ми циклогексанонами при определении положения заместителя. Хотя метод оксимирования пригоден для количественного определения значительного большинства карбонильных соединений, все же есть кетоны, для которых этот метод не годится. Поэтому были разработаны другие методы, позволяющие производить определение этих кетонов. Так, некоторые замещенные ацетофеноны определяют весовым методом, основанным на реакции конденсации их с альдегидами [34]. Для количественной характеристики бинарных смесей а- и -иононов разработан метод, основанный на данных УФ-спектров этих смесей [16, 35]. [c.275]

Большое число примеров влияния органических радикалов на реакционную способность связанных с ними функциональных групп можно найти в гл. 7—11, в которых дается критическое обсуждение описанных в литературе аналитических методов определения различных органических функциональных групп. Весьма интересно рассмотреть здесь хорошо известное влияние соседних групп. Например, соседство гидроксильной и карбонильной групп не мешает определнию первой по методам, описанным в разделе IV гл. 7, однако определение карбонил ьной группы существенно зависит от близости гидроксильной группы и в этом случае нельзя пользоваться оксимированием, образованием [c.81]

Для раздельного определения альдегидов и кетонов были использованы и различия в скоростях присоединения к их карбонильным группам. Так, Сиггия и Шталь сообщили, что если в качестве реагента использовать несимметричный диметилгидразин, то ароматические (но не алифатические) альдегиды можно определять в присутствии кетонов в макромасштабе. Моут и Оуэнс определяли содержание ацетальдегида в акрилонитриле оксимированием в течение 1 мин, а суммарное содержание карбонильной группы во всех присутствующих карбонилсодержащих соединениях проведением реакции в течение 5 мин. Кричли, Френд и Свейн предложили микрометоды для раздельного определения альдегидов и кетонов, у которых карбонильная группа сопряжена с кратными связями. Методы основываются на существенном различии скоростей реакции между этими двумя классами карбонильных соединений и гидроксиламином, борогидридом натрия и метиламином. Метод раздельного микроопределения альдегидов и кетонов восстановлением борогидридом натрия разработали Ма и Шейнталь [c.145]