Озонирование целлюлозы

Путем озонирования целлюлозы (действие смеси озона и кислорода, содержащей 6% озона, в течение 6 ч при 20 °С) удалось ввести одну перекисную группу на 20 элементарных звеньев макромолекулы целлюлозы При прогреве полученного препарата окисленной целлюлозы в присутствии мономера при 100 °С в течение 100—120 мин происходит распад перекисных группировок и образуются макрорадикалы [c.482]

Опыты по получению привитых сополимеров проводили следующим образом спаренные ампулы, содержащие образцы озонированной целлюлозы и мономер,откачивали при замораживании до высокого вакуума (Ю мм). [c.345]

Предварительное введение в макромолекулу целлюлозы групп, распадающихся с образованием радикалов — еще один способ инициирования привитой сополимеризации. Принцип его заключается в Инициировании реакции радикалами, образующимися в результате распада перекисных и гидроперекисных групп, введенных в молекулу целлюлозы различными путями озонированием целлюлозы или ее ацетатов , обработкой раствором персульфата аммония , окислением целлюлозы перекисью водорода , облучением лучами высокой и низкой энергии р присутствии кислорода воздуха. [c.61]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Метод озонирования был применен Каргиным с сотр. для прививания стирола к крахмалу [718], а также акрилонитрила или стирола к целлюлозе [719]. Козлов и сотр., путем озонирования получили привитые сополимеры акриловой кислоты и полиэтилентерефталата, стирола и полиизобутилена и винилацетата и полистирола [720, 729]. [c.144]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Этот метод позволяет прививать только в поверхностном слое и изменять поверхностные свойства готовых изделий из различных высокомолекулярных соединений. Метод озонирования оказался пригодным и для других полимеров. Так, он был успешно применен Каргиным с сотр. [338] для прививания стирола к крахмалу, а также акрилонитрила или. стирола к целлюлозе [339]. [c.52]

Макрорадикалы целлюлозы наиболее просто получить, вводя в макромолекулу целлюлозы перекисные или диазогруппы. Перекисные группы могут быть введены в макромолекулу целлюлозы различными методами, из которых наибольший интерес представляют озонирование, окисление кислородом воздуха в щелочной среде или другими окислителями. В большинстве случаев введение перекисных групп сопровождается интенсивной деструкцией целлюлозы, что затрудняет практическое использование этого метода. [c.482]

ВИИ предварительно озонированных крахмала и ряда производных целлюлозы (по данным Б. Ф. Теплова). В качестве исходных полимеров для озонирования и последующей прививки были испытаны ди- и триацетат целлюлозы, этилцеллюлоза, нитрат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы. Наиболее удобным оказался ацетобутират целлюлозы, так как он полностью растворялся в винилхлориде, что позволяло осуществлять прививку в гомогенной среде. [c.391]

При озонировании сухих порошков ацетобутирата целлюлозы получалось в среднем две перекисные группы на макромолекулу. Деструкция макромолекул при озонировании и уменьшении молекулярного веса при прогреве озонированного продукта в растворе хлористого этила дает основание считать, что внедрение активного кислорода происходит по внешней глюкозидной связи. При инициировании полимеризации мономера такой полимерной перекисью не образуется гомополимера ПВХ преимущественно получается блоксополимер со степенью конверсии винилхлорида до 90/-6. Данные турбидиметрического титрования продукта реакции и механической смеси того же состава подтверждают наличие в первом случае химической связи между ацетобутиратом целлюлозы и ПВХ. [c.391]

Ранее было показано [1], что при озонировании, на отдельных участках молекул целлюлозы образуются нерекисные группы, устойчивые при умеренных температурах. Перекисные группы при повышении температуры разлагаются и на цепочках целлюлозы образуются макрорадикалы, способные взаимодействовать, например с мономерами, и привести к образованию привитых сополимеров целлюлозы. [c.345]

При пропускании воздуха, содержащего атомарный кислород (озонированный воздух), процесс предсозревания дополнительно ускоряется. Через движущийся слой. щелочной целлюлозы продувается воздух, предварительно пропущенный через озонатор и нагретый до 50—60 °С. Затем щелочная целлюлоза поступает во вторую зону, где она охлаждается до 20—25 °С просасыванием тока холодного воздуха. Общая продолжительность процесса предсозревания не превышает 35—40 мин. Широкая производственная проверка этого метода и, [c.234]

Сравнение по.тученных результатов с опытами по озонированию целлюлозы позволяет предположить, что реакции сшивки, в основном, должны быть связаны с наличием аминогрупп в хитозане 3 . Имеются данные, что стойкость аминов к действию Оз существенно возрастает при их протонировании кислотами Методами гравиметрии, элементного анализа и потенциометрии выделенных солей кислот с полисахаридом показано, что уже в слабых растворах СН3СООН и H I практически все аминогруппы протонированы (при условии небольшого избытка кислоты по отношению к аминогруппам). [c.498]

Реакция окисления позволяет прививать синтетические полимеры к природным (целлюлоза, крахмал и др.). В. А. Каргии с сотр., прививая полиакрилонитрил к озонированной целлюлозе, получили продукт, нерастворимый в медноаммиачных растворах, растворяющих целлюлозу, и в диметилформамиде, растворяющем полиакрилонитрил. [c.276]

Получены интересные данные [8] о возможности совмещения в баке-мерсеризаторе непрерывной мерсеризации с предсозрева-нием при пропускании озонированного кислорода (при 50—55°С) через суспензию целлюлозы в мерсеризационной щелочи. В этих условиях процесс окислительной деструкции целлюлозы происходит значительно интенсивней, чем при предсозревании. Требуемая степень полимеризации целлюлозы в щелочной целлюлозе, поступающей на ксантогенирование, при осуществлении этого метода может быть достигнута в течение 45—60 мин. [c.219]