Тритилцеллюлоза

Окисление целлюлозы диметилсульфоксидом в смеси с параформальдегидом протекает избирательно с образованием карбонильной группы в 3-м положении (схема 21.4, а). Использование диметилсульфоксида в смеси с уксусным ангидридом приводит к окислению у С(3), но в этом случае необходимо использовать для окисления замещенные в 6-м положении производные целлюлозы, например 6-О-тритилцеллюлозу, содержащую тритильную (трифенилметильную) группу. При последующем детритилировании получается продукт, в котором на одно глюкопираноз-ное звено приходится 0,6... 0,8 кетонных групп (см. схему 21.4, б). [c.582]

Рис. 6. Температурная зависимость tgб (1 кГц) гидрата целлюлозы (1) тритилцеллюлозы со степенью замещения 1 (2), со степенью замещения

В последнее время осуществлен синтез 2-кетоцеллюлозы окислением 6-0-тритилцеллюлозы диметилсульфоксидом в присутствии уксусного ангидрида. [c.204]

В последние годы Бредереком была синтезирована 2-кетоцел-люлоза путем окисления тритилцеллюлозы диметилсульфоксидом в присутствии уксусного ангидрида при комнатной температуре в течение 24 ч при последующем детритилировании был получен водорастворимый продукт, содержащий 0,6—0,8 кетогрупп на элементарное звено макромолекулы. [c.220]

Интересное исследование по синтезу, исходя из диальдегидцеллюлозы, аминопроизводных целлюлозы, содержащих аминогруппу в фиксированном положении, было проведено Крыловой, Рядов-ской и Головой 6. Синтез такого производного целлюлозы был осуществлен конденсацией 2,3-диальдегид-6-0-тритилцеллюлозы I с -толилгидразином с последующим восстановлением продукта конденсации И в диоксановом растворе над никелем Ренея (90 °С, давление водорода 150—170 аг) [c.225]

Синтез производного целлюлозы, содержащего 2,3-ангидроциклы, был осуществлен обработкой 6-0-тритил-2(3)-0-тозилцеллюло-зы (И), полученной тозилированием 6-0-тритилцеллюлозы раствором метилата натрия в метаноле или 5—15%-ным водным раствором NaOH . [c.432]

Ангидроциклы в ангидропроизводных целлюлозы устойчивы к действию водных растворов щелочей. Например, в 2,3-ангид-po-6-О-тритилцеллюлозе ци слы не раскрываются при обработке 6%-ным раствором NaOH при 100°С. [c.433]

Непосредственным замещением ОН-групп при взаимодействии тритилцеллюлозы с иодметилатом трифенилфосфита был осуществлен синтез иоддезоксипроизводного целлюлозы, в котором атомы иода расположены у вторичных С-атомов элементарного зве- [c.443]

Существенным недостатком описанного метода является невозможность образования двойных связей в пиранозном цикле в строго фиксированном положении, что затрудняет получение продуктов вполне определенного состава при последующих превращениях двойных связей. По-видимому, этот недостаток может быть устранен, если ксантогенировать не целлюлозу, а ее производное с блокированной в определенном положении ОН-группой, например 6-0-тритилцеллюлозу. При последующем термическом распаде 6-0-тритил-2(3)-метилксантогената целлюлозы двойные связи могут появляться в этом звене только в фиксированном положении. [c.451]

Проведенные исследования подтвердили это предположение. После ацетилирования 2,3-ангидропроизводных 6-0-тритилцеллюлозы, последующего омыления ацетильных групп и полного гидролиза полисахарида в продуктах гидролиза, исследованных методом хроматографии на бумаге, обнаружено только два сахара — глюкоза и альтроза . Это однозначно доказывает образование сте-реоизомерного целлюлозе полисахарида при раскрытии а-окисного цикла в кислой среде — гетерополисахарида, содержащего элементарные звенья глюкозы и ее стереоизомера — альтрозы. [c.30]

Окисление вторичных гидроксильных групп до карбонильных было осуществлено также действием на 6-О-тритилцеллюлозу хлорбензотриазола [24] [c.21]

При анализе взаимосвязи между строением эфира целлюлозы, подвергающегося нуклеофильной атаке, и направлением реакции наряду с особенностями строения замещаемой группы необходимо учитывать влияние и других заместителей, присутствие которых в элементарном звене может существенно изменить соотношение между протекающими реакциями. Так, при наличии объемистого заместителя (тритильной группы) в 2(3)-0-тозил-6-0-тритилцеллюлозе, затрудняющего по стерическим причинам возможность перехода элементарного звена из конформации С1 в конформацию, обеспечивающую возможность протекания внутримолекулярной реакции нуклеофильного [c.27]

В последние годы (см. также с. 207) осуществлен синтез 2-кетоцеллюлозы окислением 6-0-тритилцеллюлозы системами, содержащими диметилсульфоксид [22, 23], а также хлорбензотриазолом [24]. [c.88]

Так, например, Шорыгин и Макарова-Землянская получили 2,3-диацетилцеллюлозу при ацетилировании тритилцеллюлозы и последующем отщеплении тритиловой группы действием кислот. [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология