Исследование полимеров методом газовой хроматографии

Методом газовой хроматографии был исследован ряд наполненных полимерных пленок, нанесенных на твердую подложку а частности, определены избыточные термодинамические функции смешения полимер — растворитель для этих наполненных систем [c.43]

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.241]

Немировская И. Б. Исследование термических превращений а полимерах методом газовой хроматографии. Автореферат кандидатской диссертации. М., Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР. [c.116]

Изучался качественный и количественный составы летучих продуктов термоокислительного разлол<ения и горения ряда термостойких полимеров при температурах 300, 600 и 850°С в атмосфере воздуха методом газовой хроматографии. Работа является продолжением ранее начатых исследований [1]. [c.98]

Расщеплению рацематов методами сорбции и хроматографии на диссимметрических сорбентах посвящено большое число исследований, однако существенные достижения в этой области наметились лишь в последние годы. Они стали возможными благодаря высокому уровню развития химии полимеров, позволяющему осуществлять направленный синтез сорбентов с желаемой микро- и макроструктурой, а также благодаря глубокому изучению процессов взаимодействия сорбента с сорбатами, в первую очередь, методами газовой хроматографии. [c.47]

Процессы деструкции полимеров можно оценивать по изменению массы образца при его нагревании. Приборы, используемые для этой цели, позволяют проводить исследования как при постоянной температуре (изотермический метод), так и при постоянной скорости повышения температуры (термогравиметрический анализ - ТГА). Для измерения потери массы образцов в изотермическом режиме используют приборы на основе пружинных микровесов или электронных микровесов Сарториуса. В процессе измерения можно одновременно регистрировать мольное соотношение различных газообразных продуктов деструкции с помощью масс-спектрометра, подключенного к компьютеру, или газового хроматографа. [c.393]

В работе [1036] определялось число поперечных связей и количества остаточного мономера, а также олигомера в поли-стирольных пленках, полученных полимеризацией стирола в тлеющем разряде. Кинетика удаления мономерного стирола из полистирола исследовалась методом газовой хроматографии [1037]. Остаточный мономер в полистироле был обнаружен при спектроскопических исследованиях в УФ-области, проводившихся с целью установления пригодности полимера для хранения пищевых продуктов [1038]. [c.254]

С целью идентификации компонентов каучуковых смесей методом газовой хроматографии были проанализированы [2739] растворы продуктов, образующихся при пиролизе сырого каучука. Составлен [2740] обзор данных, касающихся применения пиролитической газовой хроматографии для качественного и количественного анализа полимеров. Приведены [2741, 2742] результаты, полученные этим методом при проведении двух независимых исследований лакокрасочных композиций, синтетических каучуков и ряда полимеров, которые могут быть использованы в целях стандартизации аналитических методик. Разработан [2743] метод пиролитической газовой хроматогра- [c.411]

Более детальные сведения о термическом поведении полимеров дает совмещение ДТА с другими методами исследования измерением электропроводности, термогравиметрией, термомеханическим методом, газовой хроматографией. [c.253]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ОБРАЩЕННОЙ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.289]

Сочетание метода газовой хроматографии с другими методами исследования. Иногда для хроматографического анализа нелетучих и малоустойчивых соединений их подвергают предварительному пиролизу в пиролитической ячейке. По анализу продуктов пиролиза судят, например, о структуре полимеров. Для идентификации компонентов смеси часто применяют методы инфракрасной спектроскопии или масс-спектрометрии. При этом компоненты смеси улавливают у выхода из колонки и снимают их характеристики на этих приборах независимо. Масс-спектрометры применяют также в качестве детекторов, которые дают информацию о природе разделяемых веществ. [c.341]

Исследование полимеров методом ИК-спектроскопии и хроматографии в газовой фазе. (Термопластичные полимеры, эластомеры, сополимеры, смеси гомополимеров и компонентов пластмасс — антиоксиданты, пластификаторы.) [c.146]

Пиролитическая газовая хроматография — косвенный метод исследования полимеров, в котором объект исследования характеризуется на основании газохроматографического изучения летучих продуктов пиролиза полимера. Пиролиз полимера проводится в приставке, подсоединенной непосредственно к хроматографу. [c.31]

Рассмотренные примеры наглядно демонстрируют широкие возможности метода ДТА при решении большого круга вопросов, касающихся структуры и свойств полимеров. Как было показано, этот метод очень часто оказывается значительно более быстрым н простым по сравнению с другими. Сочетание метода ДТА с термогравиметрией, газовой хроматографией, масс-спектрометрией позволяет существенно повысить эффективность исследования. [c.116]

Ценные сведения о виде деструкции дает изучение состава и соотношения продуктов реакции методами хроматографии, полярографии, масс-спектрометрии и т. д. Особенно удобна для выполнения подобных исследований пиролитическая газовая хроматография [25], где в одном приборе совмещаются пиролиз полимера и хроматографический анализ летучих продуктов деструкции. Аналогичными методами можно пользоваться в случае других видов деструкции. Полученные при этом пиролитические спектры (пирограммы) позволяют делать выводы о термической устойчивости полимеров, механизме их деструкции и эффективности ингибиторов деструкции. Сопоставляя эти спектры с пирограммами известных объектов, можно идентифицировать высокомолекулярные соединения, отличить сополимер от смеси гомополимеров, в известной степени судить о составе и строении макромолекулы. [c.622]

Применение ИКС в исследовании строения и состава каучуков началось более 60 лет назад [25, 26, 27, 28]. Первые спектроскопические работы были посвящены расшифровке спектров каучуков, одновременно появился ряд работ по изучению процессов окисления и вулканизации каучуков. Методы ИК спектроскопии совместно с пиролитической газовой хроматографией наиболее часто используют для качественного анализа полимерной матрицы, что нашло отражение в отраслевом стандарте ОСТ 38 05220-81. Резина. Идентификация полимера методом ИК-спектроскопии . [c.224]

Классические методы исследования полимеров — светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем — блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами (адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте (ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромолекулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [c.230]

В последнее время получили распространение новые методы исследования структуры сетчатых полимеров светорассеяния под малыми углами в деформированном или недеформированном состоянии [151—153] и обращенная газовая хроматография [154]. В нервом методе получают сведения [c.34]

Применение газовой хроматографии к изучению полимеров возможно только при качественно новом подходе, поскольку классический вариант анализа в случае нелетучих веществ невозможен. При исследовании полимеров и других нелетучих соединений газохроматографическим методом можно выделить принципиально два направления анализ полимеров методом недавно предложенной обращенной газовой хроматографии и анализ высокомолекулярных соединений по продуктам химических превращений. [c.107]

Метод обращенной газовой хроматографии может быть применен для исследования фазовых переходов в полимерах, например, в полиэтилене [5]. В области фазового перехода (плавление) на кривых времени удерживания и ширины пика наблюдается максимум, обусловленный изменением коэффициента распределения в результате фазового перехода. [c.108]

Метод обращенной газовой хроматографии, по-видимому, может быть применен также и для определения строения полимеров, состава сополимеров и других характеристик полимеров, которые влияют на изменение константы распределения газ — жидкость стандартных летучих соединений. Достоинством метода является возможность прямого исследования полимера (без его разрушения) при использовании малых величин проб, ограничением — вязкость исследуемых соединений, которая не должна быть слишком высокой при температуре опыта [6]. Метод обращенной газовой хроматографии может быть также применен для исследования кинетики [7] химических реакций, в том числе и реакций поликонденсации. [c.108]

В последние годы в литературе появились работы, в которых была показана принципиальная возможность анализа полимеров методом газовой хроматографии при использовании газов-носителей при высоких давлениях (см., например, [1]). Однако перспективы широкого аналитического использования этого метода остаются пока не выясненными. Возможно, что применение быстро развиваюш ейся жидкостной хроматографии для анализа полимерных систем останется наиболее простым и эффективным методом исследования высокомолекулярных соединений. В связи с нелетучестью полимеров при обычных условиях газо-хроматографического эксперимента газовая хроматография используется для анализа не высокомолекулярных соединений, а летучих продуктов их превращений. [c.193]

Анализ полимеров методом газовой хроматографии продуктов их пиролиза. I. Метод исследования. (Хорошие результаты получены на НФ диметилсу.7ьфолан на кирпиче С-22.) [c.149]

Реакционная газовая хроматография . Многие нелетучие и термически неустойчивые соединения, такие, как полимеры, пероксиды и др., анализировать методом газовой хроматографии нельзя. Для исследования таких соединений используется реакционная газовая хроматография. В аналитической реакционной газовой хроматографии используются одновременно или последовательно химические реакции и хроматографическое разделение. Термин реакционная газовая хроматография предложен в 1960 г. Ф. Дра-вертом. Большой вклад в ее развитие внесли В. Г. Березкин, С. 3. Рогинский, М. И. Яновский. [c.22]

С этой точки зрения существенный интерес представляет определение поверхностного натяжения полимер-полимерных композиций. В работе [399] было исследовано поверхностное натяжение смесей полистирола (мол. масса 200 ООО) и полиэтиленгликольадипината (мол. масса 2000), полученных из раствора в общем растворителе. Поверхностное натяжение определяли по краевому углу смачивания методом Эльтона [400]. На рис. V. 3 приведена зависимость поверхностного натяжения у смеси от состава. Характерной особенностью этой зависимости является резкое изменение у при малых добавках одного из компонентов и незначительные изменения в области средних составов (20—70%). Эти данные показывают, что в исследованной области составов происходит обогащение поверхностного слоя композиции поверхностно-активным компонентом. Далее, однако, рост поверхностного натяжения невелик, несмотря на повышение содержания ПЭГА до 70%. Это объясняется тем, что происходит разрыхление поверхностного слоя смеси, которое приводит к снижению поверхностной плотности, а следовательно, и поверхностного натяжения, компенсируя его рост, обусловленный увеличением содержания ПЭГА. Вывод об изменении плотности был сделан также и на основании определения величины удерживаемого объема растворителя — гептана методом газовой хроматографии. Тем же методом был определен избыточный изобарно-изотермический потенциал смешения для смесей разных составов (рис. V. 4). Как видно, максимум несовместимости соответствует 50%-ному содержанию ПЭГА. Эти данные указывают на необходимость учета еще одной особенности межфазных явлений в полимерных смесях — возможности (вследствие [c.201]

Для исследования деструкции полимеров использованы метод газовой хроматографии 2 ° и масс-спектрометрия 2>31, 2132 [c.280]

Газовая хроматография широко применяется для определения содержания остаточных мономеров и растворителей в полимерах, а также состава сополимеров по продуктам их пиролиза. Применяемые при исследовании полимеров методы подробно рассмотрены в книге Березкина и др. [90]. Качественному определению остаточного бензина-растворителя в полиэтилене посвящена работа Кромптона и др. [91]. [c.115]

Для исследования молекулярной структуры и последовательности мономерных звеньев в продуктах конденсации этиленокси да с пропиленоксидом изучена [2619] применимость кислотной дегидратации этих полимеров в а-бромнафталине в присутствии и-толуолсульфокислоты, в результате которой получается ме-тилдиоксан-1,4. Продукты дегидратации определяли методом газовой хроматографии. Изучение гомополимеров полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля показало, что диоксан и его производные не являются единственными продуктами реакции. При дегидратации полиэтиленгликоля образуются три продукта (Е1—Ез), тогда как при дегидратации полипропиленгликоля— щесть продуктов (Р1—Ре). Большая часть этих продуктов была идентифицирована (табл. 84). [c.445]

Метод газовой хроматографии широко применяется для анализа алкил- и арилхлорсиланов, являющихся исходным сырьем при получении кремнийорганических полимеров —. Целью настоящего исследования было получение и интерпретация данных по объемам удерживания алкил- и арилхлорсиланов при различных температурах опыта, являющихся исходными при решении задачи выбора неподвижных фаз и идентификации компонентов. [c.47]

Исследования, проведенные в разбавленных растворах АЦ, были продолжены методом газовой хроматографии при бесконечном разбавлении растворителя без нарушения структуры полимера. В качестве сорбата был выбран ацетон. На основании температурной зависимости удельного удерживаемого объема ацетона с учетом степени кристалличности ацетата целлюлозы был рассчитан параметр Флори-Хаггинса [7, 8]. На рис. 2 приведена температурная зависимость параметра Флори-Хаггинса сорбата (Хп)- Отрицательные величины Xi2 свидетельствуют о том, что энергетический параметр при очень высокой концентрации полимера (при бесконечном разбавлении растворителя) в значительной степени определяется энергией взаимодействия АЦ с растворителем, не сопровождающегося заметными изменениями в структуре твердофазного полимера. При этом может происходить процесс высокоэластичной деформации жесткоцепного полимера, в то время как в разбавленном растворе АЦ главную роль играют ассоциативные процессы в растворителе. [c.57]

Более детальные сведения о термическом поведении полимеров получают, совмещая ДТА с другими методами исследования термогравиметрией, газовой хроматографией, термомеханическим методом исследова1 ия полимеров, определением электропроводности и т. д. [c.210]

Потери в-ва в препаративных колоннах малы, что позволяет широко использ. ПХ для разделения небольших кол-в сложных синт. и прир. смесей. Газовая ПХ использ. для получ. чистых углеводородов, спиртов, карбоновых к-т и др. орг. соед. (в т. ч. хлорсодержащих), жидкостная — для получ. лек. ср-в, полимеров с узким молекулярно-массовым распределением, аминокислот, белков и др. вСакоды некий К. И., Волков С. А., Препаративная газовая хроматография. М., 1972. К. И. Сакодынский. ХРОМАТОГРАФИЯ ПРОМЫШЛЕННАЯ, включает разработку и примен. хроматографич. методов и аппаратуры (пром. хроматографов) для контроля и автоматизации производств. процессов и науч. исследований. В отличие от лаб. хроматографов промышленные могут работать в автоматич. режиме во взрывоопасных условиях непрерывно в течение [c.669]

Капиллярная газовая хроматография применяется для определения свободной энергии, энтальпии и энтропии сорбции, давления насыщенных паров и коэффициентов активности соединений, а также для оценки липофильности летучих веществ и исследования свойств полимеров и жидких кристаллов [14]. Интересным примером служит использование этого метода при определении подлинности меда [15]. Для этого с помощью капиллярной газовой хроматографии определяют трршетилсилильные производные олигосахаридов настоящий мед содержит мало олигосахаридов, а инвертированные сиропы - много. [c.64]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]

При синтезе сложных полимерных систем, таких как блоксополимеры, привитые сополимеры, разветвленные гомополимеры, наряду с основным продуктом, который характеризуется полидисперсностью по молекулярной массе и составу (типу ветвлений), получаются и соответствующие линейные гомополимеры. До настоящего времени исследование таких полидисперсных систем представляет чрезвычайно сложную и трудоемкую задачу и часто, вообще не может быть выполнено с использованием классических методов анализа полимеров. Существенные результаты в этой области могут быть достигнуты путем комбинированного использования хроматографических методов анализа полимеров ГПХ для микропрепаративного фракционирования полимеров с определением гидродинамического радиуса полученных фракций, ТСХ для качественного и количественного анализа структурной и химической гетерогенности фракций (см. гл. И1), пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) для определения их брутто-состава. При этом метод ГПХ не имеет себе равных по чувствительности анализа (для него требуютс] >1икрограмА10Е].10 1хОлп-чества вещества) и точности определения состава сополимеров, с соотношением компонентов менее 1/20—1/50 [И]. [c.247]