Превращение в Чс-двойную связь

Другие примеры металлов, особенно эффективных в специфических реакциях медь для насыщения групп, соединенных с бензольным кольцом цинк для гидрирования альдегидных групп, сопряженных с олефиновыми связями кобальт для превращения двойных связей и серебро для окисления этилена в окись этилена. Медь как основа катализаторов 52-1 и 51-1 фирмы Ай-Си-Ай обеспечивает соответствующие высокие селективности для реакции окиси углерода с паром с образованием двуокиси углерода и водорода и для гидрирования окиси углерода в метанол. [c.24]

Приведенные в таблице 6 данные показывают, что с повышением кратности связи уменьшается ее длина и растет энергия. Однако это не значит, что кратные связи труднее вступают в реакции, чем простые ведь при обычных реакциях присоединения идет не разрыв обеих связей, а превращение двойной связи в простую. Так, при присоединении по С=С-связи надо затратить энергию (620—348) 272 кДж/моль, т. е. заметно меньше, чем для разрыва простой углерод-углеродной связи. [c.86]

Суммарная прочность двойной и тройной связи гораздо больше прочности простой (см. табл. 8.1). Однако это не значит, что кратные связи разорвать труднее, чем простую. Ведь в большинстве реакций происходит не полный разрыв связей, а превращение двойной связи в простую, тройной — в двойную. Для этого же надо затратить гораздо меньше энергии, чем на разрыв простой С—С-связи. [c.247]

В диеновых полимерах, содержащих в первоначальном состоянии только транс- или только г ыс-конфигурацию звеньев, можно химическими методами изменить конфигурацию части звеньев цепи, не нарушая при этом скелетных связей. Реакции этого типа могут быть проведены с помощью тиоловых кислот [25], двуокиси серы [26] и излучений высокой энергии при использовании подходящих сенсибилизаторов [27]. Изомеризация должна происходить по тем же механизмам, что и в случае низкомолекулярных олефинов. Такие механизмы включают взаимодействие со свободным радикалом, в результате которого происходит образование промежуточного аддукта с временным превращением двойной связи в простую. При распаде аддукта происходит регенерация двойной связи получится ли при этом та же самая или новая конфигурация звена, зависит от концентрации взаимодействующих веществ и равновесия реакции, определяемого условиями ее проведения. Таким путем можно вызвать далеко идущую изомеризацию цепей при сравнительно небольшой концентрации введенных в систему агентов. [c.101]

Введение метки химическим синтезом. Известно, что метку предпочтительно вводить на последних стадиях синтеза из-за соображений радиационной безопасности и с целью уменьшения количеств используемого в реакции, и как правило, дорогостоящего меченого реагента. Как уже отмечалось, проблему получения необходимого немеченого предшественника иногда можно упростить, используя доступные коммерческие препараты, или выделяя соответствующий продукт из природных объектов (например, простагландин 3 для синтеза меченого простагландина Е2), или же модифицируя исходное соединение, например, превращением двойных связей в тройные [8]. Если [c.523]

При образовании Т. п. полимеризацией дивиниловых мономеров и олигомеров или их сополимеризацией с виниловыми мономерами статистич. теория дает след, выражение для глубины реакции (степени превращения двойных связей а) в точке гелеобразования [c.327]

Реакциями внедрения называются реакции, которые приводят к превращению двойной связи в трехчленный цикл путем включения дополнительного звена. Схематически реакцию можно изобразить следующим образом [c.460]

Гидрирование и превращение двойной связи в одинарную Н Н Н Н [c.64]

Благодаря двойным связям ато 1ы углерода в графите соединены между собой в слое еще сильнее, чем в алмазе, так как расстояние С—С в алмазе 1,5445 А, а в графите 1,421 А. В процессе превращения двойной связи в ординарную возможна резонансная [c.217]

Нуклеофильные реакции полярных двойных связей — очень важный тип превращений. Двойные связи отличаются относительно большим запасом энергии, что придает им высокую реакционную способность. Эта особенность проявляется тем сильнее, чем полярнее двойная связь приближению партнера содействует электростатическое притяжение, а необходимы для реакции сдвиг электронов частично имеется уже в исходном веществе. [c.291]

В течение первых 4 ч отверж-дения в реакцию вступило 29% двойных связей полиэфирной смолы и 26% стирола. В последующие 4 ч превращение двойных связей происходило по-прежнему интенсивно. За 8 ч отверждения в реакцию вступило 58% стирола и 54% двойных связей полиэфирной смолы, а по истечении 14 ч — 63% двойных связей полиэфирной смолы и 70% стирола. В дальнейшем процесс превращения двойных связей резко замедляется, и по истечении 24 ч реакция отверждения лака при комнатных условиях практически прекращается, несмотря на то, что в лаке остается еще 36% двойных связей полиэфирной смолы и 27,5% двойных связей стирола, не вступивших в реакцию . Последующий прогрев образцов при 100°С в течение 1 ч приводит к увеличению степени превращения двойных связей полиэфирной смолы до 90%, а стирола — до 95%. Повторный [c.41]

Степень превращения двойных связей, % (мол.) [c.42]

Изменение концентрации двойных связей в процессе отверждения лака ПЭ-220 при температуре 60 °С показано на рис 1.43. В первые 40—50 мин после начала отверждения степень превращения двойных связей ТГМ-3 и полиэфирной смолы достигает 50%, что вызывает некоторую дальнейшую усадку [c.59]

Как было показано в работе , парамагнитные вещества (нестабильные свободные радикалы) катализируют превращение двойной связи в замещенных этиленах в одинарную по триплетному механизму путем повышения вероятности 8- Т перехода, без существенного изменения энергии активации. [c.143]

Надкислоты, например надбензойная кислота, отщепляют активный кислород и в определенных условиях приводят к количественному превращению двойных связей в каучуке с образованием эпоксидных групп [c.204]

Легко вводятся гидроксильные группы, 90о/о превращения двойной связи [c.170]

Циклические олефины ведут себя различно. Циклогексен реагирует очень медленно. Циклопентен и циклогептен реагируют, напротив, даже быстрее, чем олефины с прямой цепью и внутренним положением двойной связи. Повышенная скорость реакции объясняется тенденцией к превращению двойной связи, вызывающей напряжение в цикле, в одинарную. [c.36]

ОНИ едва ли обнаруживают какие-либо свойства, типичные для двойных связей. Так, типичными реакциями двойной связи являются реакции присоединения, приводящие к превращению двойных связей в простые, тогда как типичными реакциями ароматических соединений являются реакции замещения, оставляющие двойные связи незатронутыми. Возможность объяснить эту стабильность довольно просто в рамках квантовой механики является одним из наиболее существенных ее применений к химии. [c.320]

Способы получения. 1. Дигалоидные алканы, содержащие оба атома галоида у соседних атомов углерода, отщепляют две молекулы галоидоводорода при обработке спиртовым раствором едкого кали или амидом натрия. Так как 1,2-дигалоидные алканы получаются присоединением галоидов к алкенам, эта реакция является по существу превращением двойной связи в тройную связь [c.288]

В составе совмещенных структурных схем реакций эти виды связей так ке могут встречаться таковы неизменяющиеся связи между ключевыми атомами. Могут встречаться и различные сочетания разрывающихся, образующихся и неизменяющихся валентных черточек. Каждое такое сочетание целесообразно также рассматривать в информационной системе в качестве самостоятельного вида связи . Разнообразие таких сочетаний ограничивается тем, что любому сочетанию соответствует переход из определенного состояния связанности некоторой пары ключевых атомов до реакции в другое состояние связанности тех же ключевых атомов после реакции. Набор возмон<ных состояний связанности пары атомов включает пять различных состояний, а именно возможное отсутствие связи или наличие одного из четырех видов связей. Соответственно эти состояния могут быть обозначены цифрами О, 1, 2, 3 и 4, а переход из начального в конечное состояние связанности — двузначным числом, состоящим из двух цифровых кодов этих состояний. Например, сочетание, соответствующее переходу от простой связи между ключевыми атомами А и В до реакции к двойной связи после реакции, может обозначаться числом 12 сочетание, указывающее на полный разрыв двойной связи, — числом 20 превращение двойной связи в ароматическую — числом 24 и т. д. Начальные и конечные состояния связанности обязательно различны, поэтому в совмещенных структурных схемах может встречаться двадцать различных видов связи между ключевыми атомами, указывающих на какие-либо измепения связанности, и четыре вида связи, соответствующие неизменяющимся валентным связям. В схемах (1 с — 8 с) связи между [c.202]

Как показывает анализ полученных результатов, процесс восстановления эфиров метакриловой кислоты на ртутном капающем электроде может рассматриваться как превращение двойной связи С = С в одинарную. Об этом говорят также и данные [145, с. 35] по электрохимическому макровосстановлению ненасыщенных сложных эфиров продуктами этого восстановления являются насыщенные сложные эфиры. [c.109]

При гидрировании этилена на никелевом катализаторе атомы углерода могут связываться с двумя атомами никеля поверхности катализатора, расстояние между которыми мало отличается от расстояния между углеродными атомами в молекуле этилена. Связи эти образуются за счет превращения двойной связи между углеродными атомами в простую. Способность катализатора к образованию этих связей (и активность его) зависит от соотношения расстояний менс-ду атомами никеля в поверхностном слое и между атомами углерода в моле- р с. 168. Адсорбция молекуле. На рис. 168 представлена схема кулы этилена на мульти-адсорбции молекулы этилена на мульти- "лете, плете. [c.491]

При анализе возможных аномальных структур, благодаря наличию которых может инициироваться отщепление хлористого водорода, Баум и Бартмен [150] предположили, что такими структурами могут быть двойные связи, образующиеся при передаче цепи на мономер, однако они отмечают, что в каждой молекуле поливинилхлорида, кроме окисленных структур и фрагментов инициатора, может находиться до 20 разветвлений. Известно, что хлорирование ноливинилх.1юрида приводит к уменьшению скорости отщепления хлористого водорода при последующей деструкции, по-видимому, в результате превращения двойных связей в одинарные, т. е. устранения ненасыщенных структур. Озонирование, проводимое после хлорирования, приводит к образованию меньшего количества карбонильных продуктов, а это является доказательством того, что при хлорировании исчезают двойные связи. Озонирование поливинилхлорида и количественное определение образующейся муравьиной кислоты показало, что 60% молекул исследуемого образца полимера содержало непредельные концевые группы, а молекулярный вес остатка после озонирования заметно не уменьшался. На основании этих данных может быть сделан вывод об отсутствии значительного числа двойных связей в середине цепей. [c.88]

В процессе этого превращения двойная связь перемещается из а, -положения в Р,7-положение [291—294], и, таким образом, атом галогена, который был ранее связан с алкеновой группировкой, становится способным к обычному нуклеофильному замещению. В качестве доказательства этого механизма можно привести тот факт, что соеджнение 130, в котором не может протекать прототропный обмен, при взаимодействии с алкоголят-ионами не превращается в а-алкоксиакриловую кислоту [291] и соединение 131 дает со щелочью лишь продукт дегидробромирования, а не замещения [c.318]

С теоретической точки зрения должно быть ясно, что те же соображения о степенях свободы, которые служат для объяснения величины теплоемкости, могут служить также для объяснения величины энтропии. Отсюда следует, что введение новых степеней свободы или уменьшение сил, противодействующих ротационным и вибрационным движениям, должно увеличивать энтропию. Например, превращение двойной связи в простую связь должно приводить к увеличению энтропии, потому что свободное вращение возможно лишь вокруг простой связи, а пространственные затруднения, пре-пятствзтощие свободному вращению вокрзт простой связи, должны уменьшать энтропию. Точно так же можно признать довольно общим правилом, что реакции типа 2Н2+02- -2Н20, в которых левая часть уравнения содержит большее число молекул, чем правая, сопровождаются уменьшением энтропии. Последнее объясняется значительным уменьшением числа трансляционных степеней свободы. [c.240]

Существенным недостатком описанного метода является невозможность образования двойных связей в пиранозном цикле в строго фиксированном положении, что затрудняет получение продуктов вполне определенного состава при последующих превращениях двойных связей. По-видимому, этот недостаток может быть устранен, если ксантогенировать не целлюлозу, а ее производное с блокированной в определенном положении ОН-группой, например 6-0-тритилцеллюлозу. При последующем термическом распаде 6-0-тритил-2(3)-метилксантогената целлюлозы двойные связи могут появляться в этом звене только в фиксированном положении. [c.451]

Превращение двойной связи карбонильной группы ацетальдегида в ацетальную связь приводит к появлению асимметрического атома углерода. Поэтому при полимеризации ацетальдегида с образованием полнацеталя (96), как и в случае полипро- [c.119]

Легко видеть, что образование изображенного выше бирадикала из двух молекул бутадиена сопровождается превращением двух двойных связей в простые и образованием простой связи в середине углеводородной цепи. Если обозначить через В энергию, необходимую для превращения двойной связи в простую, а через А — энергию простой связи, то для указанного перераспределения связей надо затратить энергию 2В—А. Однако, кроме этого, в течение реакции исчезает резонансная энергия 2/ д двух молекул бутадиена и одновременно появляется резонансная энергия бираднкала. Таким образом, энергия образования активированного комплекса в виде бирадикала из двух молекул бутадиена равна 2В — Л- -2Н — / д, причем эта величина не должна быть больше энергии активации реакции, равной 23,7 ккал. Значение В—А, найденное из термохимических данных, равно 24,5 ккал и [c.265]

На скорость пленкообразования, протекающего за счет превращения двойных связей, в частности алкидного олигомера ВПФЛ-50, специфическое влияние оказывают азотсодержащие основания [162]. Присутствие в системе триэтиламина или аммиака совместно с нафтенатом кобальта сокращает индукционный период пленкообразования. Такой эффект, вероятно, связан с образованием комплексных соединений кобальта с азотсодержащим основанием, ускоряющих окислительные процессы. В то же время при термоотверждении при 150—170 °С, сопровождающимся значительным увеличением скорости превращения двойных связей, азотсодержащие основания оказывают уже ингибирующее действие, которое увеличивается в ряду триэтиламин — диэтиламин— моноэтиламин [174]. Степень превраще- [c.116]

При образовании сетчатой структуры в результате полимеризации дивини-ловых мономеров и олигомеров или сополимеризации с виниловыми мономерами по статистической теории можно определить степень превращения двойных связей р в точке гелеобразования по формуле [c.77]

Сравнительное изучение пленок на основе МД и ТГМ-3 (последний содержит простые эфирные грудпы в олигомерных цепях) показало, что увеличение гибкости олигомерного блока (ТТЫ-З) привело к возрастанию концентрации сшивок в пленке (табл. 2) и к формированию более неоднородной надмолекулярной структур по (равнению с шгенками на основе ВД. Сохранение значительного количества реакционноспособных двойных связей и меньшая степень сшивки пленки МД обусловлены большей жесткостью олигомерной цепи,которая, по-видимому, стерически препятствует превращению двойных связей. [c.39]

Пропиналь, пропаргиловый альдегид, НС = ССНО, т.кип. 60 , представляет собой жидкость с сильным запахом, напоминающим запах акролеина. Оя получается из акролеина применением общего метода превращения двойной связи в тройную промежуточно альдегидная группа защищается превращением в ацетальпую [c.695]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология