Целлюлоза ангидропроизводные

Реакция нуклеофильного замещения может быть использована также для синтеза смешанных полисахаридов на основе целлюлозы с конфигурацией заместителей у вторичных С-атомов элементарного звена, отличающейся от конфигурации глюкозы. Одним из методов синтеза таких полисахаридов является раскрытие а-окисных циклов в ангидропроизводных целлюлозы. [c.435]

Возможность образования ангидропроизводных при омылении частично замещенных эфиров целлюлозы в щелочной среде и последующего размыкания этих циклов с образованием смешанных полисахаридов представляет не только научный, но и практический интерес. Образованием смешанных полисахаридов могут [c.437]

Синтез 2,3-ангидропроизводных целлюлозы и их последующие превращения [c.27]

Предположение о направлениях основной и побочной реакции при синтезе 2,3-ангидропроизводных целлюлозы подтверждено данными ИК-спектроскопии . [c.28]

Возможность синтеза новых классов смешанных полисахаридов путем размыкания напряженных циклов в молекуле ангидропроизводных целлюлозы исследуется в настоящее время в Комплексной научной лаборатории Московского текстильного института. [c.31]

Реакция образования 2,3-ангидропроизводных целлюлозы протекает практически количественно при взаимодействии 2(3)-0-то-зилцеллюлозы (I) с раствором ацетата лития в диметилсульфоксиде Это связано с возможностью протонизации ОН-группы у Сз вследствие высокой основности ацетокси-иона в диметилсульфоксиде, а также с отсутствием стерических препятствий к изменению конформации элементарных звеньев после удаления тритиль-ной группы. [c.433]

Ангидроциклы в ангидропроизводных целлюлозы устойчивы к действию водных растворов щелочей. Например, в 2,3-ангид-po-6-О-тритилцеллюлозе ци слы не раскрываются при обработке 6%-ным раствором NaOH при 100°С. [c.433]

Следовательно, при синтезе 3,6-ангидропроизводных из тозилата целлюлозы по приведенной схеме образуется смешанный полисахарид, содержащий наряду со звеньями 3,6-ангидроглюкопира-нозы (а) те же звенья в открытой форме (б), звенья исходной глюкопиранозы и небольшое число звеньев 3-0-метилальтрозы (в), образующихся при раскрытии метокси-ионом 2,3-ангидро циклов [c.434]

Принципиально возможно устранить рбразование 2,3-ангидро-циклов, если при синтезе 3,6-ангидропроизводных целлюлозы исходить из монотозилата целлюлозы, содержащего тозилоксигруппы только у Сб. Такой продукт может быть получен при условии предварительного блокирования вторичных ОН-групп по приведенной выше схеме, что связано, однако, с преодолением значительных экспериментальных затруднений. Содержание 3,6-ангидроглюкозных звеньев в смешанном полисахариде возрастает в этом случае до 65—66 мол.% 2. [c.435]

Смешанные полисахариды, содержащие звенья 3,6-ангидроглюкозы и глюкозы, отличаются от целлюлозы по целому ряду показателей не растворяются в медноаммиачном растворе, кадоксене и НЖВК, имеют более высокое значение равновесной сорбции водяных паров несмотря на уменьшение общего количества гидроксильных групп, что указывает на снижение интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Сравнительное исследование процесса гидролиза целлюлозы и 3,6-ангидропроизводных целлюлозы в гетерогенной и гомогенной среде показало что смешанный полисахарид, содержащий звенья 3,6-ангидроглюкозы, гидролизуется с более высокой скоростью, чем целлюлоза. Ацетилирование 3,6-ангидропроизводных целлюлозы протекает с меньшей скоростью, чем целлюлозы что может объясняться затруднениями, возникающими при ацетилировании аксиальных ОН-групп у Сг в звеньях [c.435]

Эти бициклнческие соединения обладают интересными свойствами. 2,3-Ангидропроизводные целлюлозы могут быть использованы в качестве исходных соединений для синтеза полисахаридов, в которых взаимное положение ОН-групп в элементарном звене иное, чем в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Получение таких соединений другими методами не представляется возможным. [c.27]

Для синтеза ангидропроизводных целлюлозы, содержащих а-окисные циклы, к которым относятся и 2,3-ан-гидроциклы, могут применяться, как было установлено при исследовании этой реакции на сахарах, как моното-зилаты, так и дитозилаты. [c.27]

Получить 2,3-ангидропроизводные целлюлозы, не содержащие тритильных групп, не представляется возможным, так как в процессе детритилирования (обработка [c.29]

Проведенные исследования подтвердили это предположение. После ацетилирования 2,3-ангидропроизводных 6-0-тритилцеллюлозы, последующего омыления ацетильных групп и полного гидролиза полисахарида в продуктах гидролиза, исследованных методом хроматографии на бумаге, обнаружено только два сахара — глюкоза и альтроза . Это однозначно доказывает образование сте-реоизомерного целлюлозе полисахарида при раскрытии а-окисного цикла в кислой среде — гетерополисахарида, содержащего элементарные звенья глюкозы и ее стереоизомера — альтрозы. [c.30]

В литературе опубликованы данные о синтезе 3,6-ангидропроизводных сахаров ме1-одом щелочного омыления тозиловых эфиров сахаров . Опубликовано также несколько работ, посвященных синтезу 3,6-ангидропроизводных целлюлозы и амилозы ", однако систематических исследований в этой области не имеется. [c.31]

Введение тиольных групп позволяет синтезировать производные целлюлозы и других полисахаридов, которые могут быть использованы в качестве электронообменных материалов. Простейшим представителем производных этого типа является смешанный полисахарид, содержащий наряду со звеньями глюкозы также звенья 2(3)-тиоглюкозы и 3(2)-тиоальт-розы. Такой продукт получается при раскрытии ос-окисных циклов в 2,3-ангидропроизводных целлюлозы под действием сероводорода [198] [c.107]

С. Н. Даниловым с сотрудниками (1954—1964 гг.) впервые были описаны непредельные и ангидропроизводные целлюлозы. В последние годы широко развиваются работы (3. А. Роговин, С. Н. Данилов, Ю. Л. Погосов, Б. И. Айходжаев, X. Ч. Усманов) по хпмическо модификации свойств целлюлозы и волокон на ее основе путем получеиия привитых сополимеров с синтетическими полимерами, введепия различных функциональных групп и пррвдания це.таюлозпым материалам ионообменных, бактерицидных и других свойств. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология