Целлюлоза производные с двойными связями

СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ С ДВОЙНЫМИ СВЯЗЯМИ в ПИРАНОЗНОМ ЦИКЛЕ [c.450]

Однако самостоятельный, и в ряде случаев значительно больший интерес представляет синтез непредельных производных целлюлозы, содержащих двойные связи непосредственно в пиранозном цикле. Последующие превращения этих связей создают возможность введения в пиранозный цикл различных функциональных групп и получения новых классов производных целлюлозы, синтез которых другими методами не может быть осуществлен. [c.450]

Непредельные производные целлюлозы, содержащие двойные связи в пиранозном цикле, до настоящего времени синтезированы двумя методами. [c.450]

Из всех методов получения производных целлюлозы, содержащих двойные связи, наиболее перспективен синтез привитых сополимеров с диенами, а в отдельных случаях — синтез смешанных эфиров целлюлозы, в состав которых входят непредельные кислоты. [c.125]

В дальнейшем непредельные производные целлюлозы, содержащие двойные связи, были получены путем термического распада метилксантогената более высокой степени замещения (у = 170—190). Синтезировать метил-ксантогенат целлюлозы с у = 300 не удалось. [c.125]

Наличие двойных связей в молекуле эфира целлюлозы позволяет осуществить ряд превращений и получить новые производные целлюлозы, обладающие, в частности, биологической активностью меркурирование з , роданирование галоидирование [c.352]

Авторы работы осуществили ряд превращений этого эфира по двойной связи были синтезированы новые производные целлюлозы, содержащие бром, ртуть, фосфор и родановые группы. [c.400]

Дальнейшее использование превращений по двойным связям непредельных производных целлюлозы для синтеза производных с необычным положением эфирных или гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы создает новые возможности направленного изменения строения и свойств препаратов модифицированной целлюлозы. [c.453]

Введение двойных связей в молекулу целлюлозы дает возможность путем последующих Превращений (реакции присоединения и замещения) синтезировать ее разнообразные производные. Этим обусловлен значительный интерес к разработке методов введения двойных связей в молекулу целлюлозы . [c.122]

При проведении реакции дегидратации метилксантогената целлюлозы с Y = 30 в инертной среде при 160— 180 °С получено производное целлюлозы, содержащее значительное количество двойных связей. Эти соединения образуются при распаде метилксантогената целлюлозы по схеме [c.125]

После полного перехода смолы в раствор последний выдерживается в течение 10—15 ч при комнатной температуре. За это время протекает так называемое созревание раствора, способствующее увеличению взаимодействия между смолой и целлюлозой. Созревание раствора заключается в том, что происходит рост коллоидных частиц смолы до 100—200 А и увеличивается их заряд. Положительно заряженные частицы смолы хорошо адсорбируются на поверхности целлофана, несущей отрицательный заряд. При дальнейшей переработке целлофана (сушке и экструзии на него полиэтилена) могут протекать химические превращения самой смолы и реакции между метилольными производными смолы, окисленными группами полиэтилена и гидроксильными группами целлюлозы. Возможно и межмолекулярное взаимодействие с образованием водородных связей и взаимодействие по двойным связям полиэтилена с водородом, находящимся при атомах азота в молекулах меламиноформальдегидной смолы. [c.37]

Значительные линейные размеры и наличие длинной цепочки сопряженных двойных связей сообщают производным стильбена высокое сродство к целлюлозе. Введение ациламиногрупп еще больше усиливает это сродство, что широко используется для синтеза красителей, дающих устойчивые к мокрым обработкам и трению окраски. В некоторых случаях заключительную стадию синтеза — получение собственно красителя — проводят непосредственно на волокне. [c.308]

Существует несколько способов получения простых эфиров целлюлозы [15, 343]. Чаще простые эфиры получают действием на щелочную целлюлозу сложных алкил эфиров и особенно алкилгалогенидов. Можно обрабатывать целлюлозу окисью этилена и ее производными, а также олефинами с поляризованной двойной связью. Реже целлюлозу алкилируют солями пиридина или четвертичных аммониевых оснований, в результате образуется простой эфир целлюлозы и выделяется свободное основание. Для метилирования целлюлозы используют иногда диазометан. [c.303]

Для решения задачи превращения целлюлозы в соединение, содержащее различные типы функциональных групп, должно быть значительно расширено число применяемых методов. В настоящее время имеется возможность путем химических превращений получать модифицированную целлюлозу или ее производные, содержащие практически любые реакционноспособные функциональные группы, и осуществлять их последующие превращения. Наибольший интерес с этой точки зрения представляет введение в макромолекулу целлюлозы нитрильной, амино- и эпоксигрупп, двойных и тройных ненасыщенных связей. [c.12]

При внутримолекулярном отщеплении тозильных групп при действии раствора метилата натрия, наряду с основной реакцией образования 2,3-ангидроциклов (или образования и их последующего раскрытия), протекает и ряд побочных реакций , приводящих к образованию производных целлюлозы, содержащих двойные связи или карбонильные группы [c.28]

Большой научный интерес эта реакция предотавляет для химических превращений -производных целлюлозы, содержащих двойные связи непосредственно в элементарном звене. Подобное соединение, так называемый 5,6-целлюлозен, синтезирован путем дегидрогалогенирования иоддезоксицеллюлозы . Реакцию радикального присоединения проводили в гетерогенной среде в атмосфере аргона при 30—65 °С. Образование радикалов происходи- л о при действии УФ-света, перекисей (бензоила, третичного бутила) или динитрила азо-бис-изомасляной кис-лоты Реакция протекал-а по схеме (на примере присоединения СС ) . [c.38]

Метод введения новых функциональных групп в молекулу целлюлрзы по реакции электрофильного замещения может применяться только для производных целлюлозы, содержащих двойную связь или ароматические ядра, в частности для некоторых типов простых эфиров целлюлозы (бензилцеллюлоза , эфир целлюлозы и 4-Р-оксиэтилсульфониланилина ), а также для эфиров целлюлозы и фурандикарбоновой кислоты . Так, например, реакция меркурирования бензилцеллюлозы протекает по схеме [c.39]

Путем последующих преврашений производных целлюлозы, содержащих двойные связи, удается ввести в ее макромолекулу разнообразные функциональные группы. Примеры превращений на основе а-окси-2-винилэтилового эфира целлюлозы приведены ниже Целл—0 H2 H H= Ha —> [c.114]

Пространственно структурированные эфиры целлюлозы — этО продукты реакций образования химических связей между их молекулами (реакций химического сшивания). Эти связи могут быть образованы би- или полифункциональными соединениями, способными взаимодействовать с функциональными группами эфира целлюлозы. В частично замещенных эфирах целлюлозы такими группами являются гидроксильные. Поэтому к числу реагентов для гши-вания относятся главным образом формальдегид и его соединения с мочевиной и ее производными, диальдегиды, бикарбоновые кислоты и некоторые другие соединения. Функциональные группы самого эфира целлюлозы также могут быть использованы для реакции сшивания без интермедиата, если обладают высокой реакционной способностью, которая позволяет провести реакцию при температуре, не вызывающей деструкции молекул эфира целлюлозы. К таким группам относятся радикалы с двойными связями, карбоксильные и аминогруппы и др. [c.189]

Исследование химич. реакций в цепях П. с. может дать ин мацию о да шв, нособе- ев щнения и распределении полимерных. последовательностей в макромолекулах. Так, провед ше я ирательной деструкции (окислительной, термической) или осуществление внутримолекулярных преврагцений в пределах последовательностей звеньев одного из компонентов при условии сохранения состава и степени полимеризации последовательностей второго компонента дает возможность выделить и исследовать раздельно привитые и основную цепи в индивидуальном виде. Напр., для разрушения последовательностей, состоящих из звеньев целлюлозы или ее производных, используют гидролиз в кислой среде, а для деструкции П. с. на основе натурального каучука или др. ненасыщенных полимеров — озонолиз, приводящий к разрыву двойных связей макромолекул (см. также Аналитическая химия). [c.102]

Алкоголяты титана улучшают свойства растворов, содержащих такие целлюлозные соединения, как этйлцеллюлоза и ацетаГ целлюлозы, которые используются в рецептурах для красок, лаков и политур Для получения соединений, которые стабилизуют пленки из эпоксидной смолы, лаки и этилцеллюлозные покрытия, к алко-голяту титана добавляется комплексообразователь аминного типа, например этилендиамин. При этом получаются прозрачные бесцветные пленки, обладающие хорошей стабильностью На основе алкоголята титана и целлюлозного производного, растворенного в органическом растворителе, содержащем спирт, может быть получена пленка, стойкая к действию органических растворителей, щелочей и воды. Такая пленка быстро высыхает на воздухе Могут быть использованы нитроцеллюлоза, ацетат целлюлозы и другие производные органических кислот Применяется также композиция состоящая из высыхающего масла с сопряженными двойными связями, маслорастворимой смолы и алкоголята или алко-ксиацилата титана, взятого в количестве 2—10%. [c.231]

Эфиры целлюлозы и сульфокислот, в первую очередь тозилаты целлюлозы, как и соответствующие эфиры моносахаридов, нашли применение для синтеза смешанных полисахаридов, содержащих наряду с звеньями глюкозы элементарные звенья с конфигурацией ОН-групп, отличающейся от их конфигурации в макромолекуле целлюлозы, а также элементарные звенья ангидро-, амино- и тио-сахароБ, для синтеза производных дезоксицеллюлозы и производных, содержащих двойные связи между С-атомами элементарного звена (см. гл. 8). [c.359]

Из производных окиси этилена, используемых для О-алкилирования целлюлозы, представляет интерес также эпоксибутадиен. Взаимодействием его с целлюлозой в присутствии щелочи был синтезирован эфир целлюлозы, содержащий в алкильном радикале гидроксильную группу и двойную связь—(2-оксибутен-З-ил-) 1-целлюлоза [c.400]

Галогенпроизводные дезоксицеллюлозы. Этот класс производных дезоксицеллюлозы представляет значительный интерес для синтеза новых типов производных целлюлозы, в частности содержащий двойные связи в пиранозном, цикле (стр. 451). В настоящее время синтезированы фтор-, хлор-, бром- и иоддезоксипроизводные целлюлозы. [c.440]

Методы получения непредельных производных целлюлозы, содержащих двойные и тройные связи в ацильной или алкильной группировке, входящей в состав молекулы эфира целлюлозы или привитой цепи (при синтезе привитых сополимеров целлюлозы), описаны в соответствующих разделах книги. [c.450]

Если количественно реализовать превращение по приведенной схеме, можно было бы получить очень интересное производное целлюлозы, представляющее собой полностью дегидратированную целлюлозу, содержащую систему сопряженных двойных связей. Однако количественно это превращение осуществить пока не удалось максимальное число двойных связей в производном целлюлозы, образующемся при термическом распаде триметилксанто-гената целлюлозы, составляло 170—190 на 100 элементарных звеньев Наличие двойных связей в этом продукте было подтверждено методами ИК-спектроскопии [c.450]

Существенным недостатком описанного метода является невозможность образования двойных связей в пиранозном цикле в строго фиксированном положении, что затрудняет получение продуктов вполне определенного состава при последующих превращениях двойных связей. По-видимому, этот недостаток может быть устранен, если ксантогенировать не целлюлозу, а ее производное с блокированной в определенном положении ОН-группой, например 6-0-тритилцеллюлозу. При последующем термическом распаде 6-0-тритил-2(3)-метилксантогената целлюлозы двойные связи могут появляться в этом звене только в фиксированном положении. [c.451]

Путем дегидроиодирования 2-иоддезоксицеллюлозы было получено непредельное производное целлюлозы, в котором двойные связи находятся между углеродными атомами Сг и Сз или С1 и Сг [c.451]

Дополнительные возможности синтеза новых классов производных целлюлозы появляются при использовании реакции ионного присоединения по двойной связи. Эта реакция, впервые предложенная для направленной химической модификации целлюлозы Димитровым, Гальбрайхом и Роговиным, дала возможность получить производные целлюлозы, содержащие ОН-группы в положении 5, и даже полисахариды, содержащие в элементарном звене четыре ОН-группы (или,, точнее, четыре ацетатные группы). Путем ионного присоединения реагентов по двойной связи 5,6-целлюлозеена был осуществлен синтез смешанных полисахаридов нового типа, содержащих в макромолекуле элементарные звенья [c.452]

Представляет интерес возможность уплотнения макромолекул целлюлозы путем полимеризации ее аллильного производного [СбН702(0Н)(0СН2—СН = СН2)2],г, осуществляемой за счет раскрытия двойных связей аллильных групп. Полимеризация происходит довольно легко причем образование формальдегида в процессе реакции позволяет предположить, что этот процесс идет по следующей схеме [c.310]

Метод получения волокна из смешанных эфиров разрабатывался Б. И. Айходжаевым, Ю. Л. Погосовым и сотрудниками [42]. Для этерификации ими применялась ацетилирующая смесь, содержащая наряду с уксусным ангидридом и уксусной кислотой небольшие количества непредельных кислот (метакриловой. ко-ричной). Введение в молекулу смешанного эфира целлюлозы остатков непредельных кислот обеспечивает возможность осуществления реакций привитой сополимеризации, а также получения различных производных ацетатов целлюлозы путем осуществления последующих химических превращений по месту двойной связи. [c.506]

Как указывалось, синтезированы также привитые со-юлимеры целлюлозы с полихлоропреном , а в послед-iee время — и с полиизопреном . Это позволяет полу-1ить производные целлюлозы, содержащие значительное соличество двойных связей. [c.123]

К рассмотренному классу соединений непосредственно примыкает своеобразная группа производных целлюлозы (точнее, производных моно- и дидезоксицеллюйозы), содержащих систему сопряженных двойных связей. Такие производные были синтезированы Поляковым, Деревицкой и Роговиным на основе метилксантогената или диксантогенида целлюлозы по схеме, впервые предложенной Чугаевым для производных метилксантогеновой кислоты и диксантогенидов терпенов . [c.125]

Вследствие поляризации двойной связи в элементарных звеньях макромолекулы 5,6-целлюлозеена это производное целлюлозы легко вступает в химические [c.36]

Введение новых функциональных групп по реакцпи электрофильного замещения применимо только для производных целлюлозы, уже содержащих в заместителе двойную связь или ароматические ядра. По этому механизму протекает, в частности, меркурирование бензилцеллюлозы, эфира целлюлозы и 4- р-ок-сиэтилсульфонилани.тина, а также эфиров целлюлозы и фурандикарбоновой кислоты (см. стр. 125). Так, реакция лмеркурирования дибензилцеллюлозы протекает по схеме [c.37]

Синтезированы также (см. с. 82) привитые сополимеры целлюлозы с полихлоропреном [120] и с по-лиизопреном [214]. Такие производные целлюлозы содержат значительное количество двойных связей. [c.114]

Рассмотрение данных, сведенных в табл. 4.1, позволяет сделать некоторые общие выводы о сравнительной термодинамической гибкости цепных макромолекул. Наиболее гибкими являются полисилоксаны, далее идут полимеры с сопряженными связями — полибутадиен, каучук и гуттаперча. Большая гибкость последних сравнительно с полимерами винилового ряда связана, по-видимому, с большей свободой вращения вокруг связей, соседних с двойными. Можно полагать, что жесткость цепей полиакрилнитрила связана с сильным электростатическим взаимодействием соседних боковых групп С = Л/ его цепи, обладающих большим дипольным моментом (я 4 дебаев). Наконец, наибольшую жесткость обнаруживают макромолекулы производных целлюлозы. Таким образом, изменение состава основной цепи макромолекулы, как правило, влияет на ее термодинамическую гибкость сильнее, чем изменение состава боковых групп. Однако иногда влияние последнего фактора также достаточно велико (поливинилнафталин, полиакрилнитрил). [c.291]

Реакции радикального присоединения по двойной углерод-углеродной связи различных групп, способных распадаться на радикалы при действии инициаторов или УФ-света, систематически исследованы Каррашем с сотр. на примере н-октена. Применение этого метода для синтеза новых типов производных целлюлозы, которые не могут быть получены другими методами, представляет значительный интерес. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология