Щелочная целлюлоза алкоголиз

Основным недостатком метода Гладстона является возможность частичного алкоголиза щелочной целлюлозы при действии па нее этилового спирта по схеме [c.176]

Как показали последующие опыты Лизера и особенно Роговина и Шорыгиной Роговина и Гинзберг , интенсивность процесса алкоголиза, а следовательно и результаты, получаемые при определении состава щелочной целлюлозы, в значительной степени зависят от молекулярного веса спирта, применяемого для отмывки адсорбированной щелочи [c.129]

По аналогии с прямым методом определения состава щелочной целлюлозы (стр. 175), Лизер " 3 выделял медноаммиачное соединение целлюлозы из раствора осаждением метанолом и промывал его метанолом для удаления адсорбированного куприаммингидрата. Затем определялось содержание меди в полученном продукте. Оно оказалось равным 22—25% (от веса комплексного соединения), что соответствует образованию соединений с г = 150. Однако для определения состава медноаммиачного соединения целлюлозы этот метод мало приемлем, так как не доказана возможность полной отмывки адсорбированного куприаммингидрата. Кроме того, при этой обработке возможно частичное разложение (алкоголиз) молекулярных соединений целлюлозы и куприаммингидрата. [c.206]

Для установления состава щелочной целлюлозы применяют прямой и косвенный методы. Прямой метод, примененный Гладстоном еще в 1852 г., заключается в обработке щелочной целлюлозы реагентом, растворяющим только адсорбированную щелочь. Гладстон применял для этой цели абсолютный этиловый спирт. Полученные Гладстоном, а позднее Рассовым результаты, согласно которым значение у щелочной целлюлозы, образующейся в обычных условиях мерсеризации, равно 50, занижены вследствие протекания частичного алкоголиза щелочной целлюлозы при действии на нее этилового спирта по схеме [c.129]

Шрамек нашел [24], что как щелочные, так и кислые и нейтральные системы вызывают изменение активных красителей (гидролиз или взаимодействие с целлюлозой), особенно при продолжительном проявлении хроматограмм. В некоторых системах более важным фактором оказывается субстантивность активных красителей. ДМФ образует аддукт с некоторыми красителями, имеющими диазиновую активную группу. Во всех системах растворителей, содержащих первичные и вторичные спирты, может происходить алкоголиз. В равной мере вредны и щелочные системы. Кроме гидролиза, щелочная среда вызывает взаимодействие высокоактивных красителей с бумагой. Щелочной гидролиз эффективен у красителей, которые реагируют по типу нуклеофильного присоединения в кислых системах гидролизуются красители, реагирующие по типу нуклеофильного замещения. [c.79]

Однако и при обработке изоамиловым спиртом процесс алкоголиза, по-видимому, не исключается полностью. Это предположение подтверждается данными Роговина и Гинзберг о том, что при обработке тринатрийалкоголята целлюлозы, получаемого действием металлического натрия на целлюлозу, изоамиловым спиртом в тех же условиях, в которых производится обработка щелочной целлюлозы, значение у снижается с 300 до 100—130. Применение для отмывки адсорбированной щелочи спирта с более высоким молекулярным весом, который практически не вызывал бы алкоголиза, не представляется возможным, так как такие спирты не смешиваются с водным раствором щелочи. [c.130]

Как показали последующие опыты Лизера и особенно Роговина и ШорыгинойРоговина и Гинзберг , интенсивность процесса алкоголиза, а следовательно, и результаты, получаемые при определении состава щелочной целлюлозы, в значительной степени зависят от молекулярного веса спирта, применяемого для отмывки адсорбированной щелочи. Чем выше молекулярный вес спирта одного и того же гомологического ряда, тем меньше интенсивность алкоголиза и тем выше получается значение у исследуемой щелочной целлюлозы (табл. 47). [c.176]

Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения, вступая со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фенол-Л. и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., в водных р-рах Na-соли бензол- или толуол-сульфокислоты) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при производстве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140 °С с бисульфитом кальция, магния, натрия или аммония в присутствии свободного SOj. При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной ж1ЗДКости и может быть осажден из нее подкис-лением р-ра (щелочной, или сульфатный. Л.). [c.32]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология