Сульфокислоты выделение их разбавлением

При проведении сульфирования нужно подбирать активность сульфирующего агента в соответствии с реакционной способностью ароматического ядра. Серная кислота, как самая слабая из распространенных сульфирующих средств, может быть применена только для реакционноспособных ароматических систем. В ходе сульфирования скорость реакции уменьшается в результате разбавления серной кислоты водой, образующейся в результате реакции, и реакция замещения в конце концов затухает. Чтобы сместить как можно больше равновесие сульфирования в правую сторону, применяют избыток серной кислоты (однако это затрудняет выделение сульфокислоты) либо, лучше, удаляют образующуюся воду. В простейшем случае этого можно достигнуть азеотропной перегонкой (см. стр. 68). Для этого добавляют подходящий растворитель (хлороформ, лигроин) или избыток сульфируемого соединения. Ароматические амины сульфируют длительным нагреванием с серной кислотой или нагреванием их сухих кислых сульфатов (метод спекания) [c.292]

Выделение сульфокислот солями (хлориды и сульфаты натрия и калия) относится к довольно распространенным способам обработки сульфомассы. Этот процесс заключается в добавлении соли к разбавленной водой сульфомассе. При взаимодействии соли с [c.192]

Наиболее важной вспомогательной операцией, связанной с предварительной обработкой сырья, является смешение кислот различной концентрации для получения сульфирующего агента заданной концентрации. Последующая обработка продуктов сульфирования состоит в выделении свободных сульфокислот путем, разбавления реакционной массы водой или выделении солей сульфокислот в виде растворов или твердых веществ путем нейтрализации сульфомассы и высаливания. [c.162]

Сульфокислоты могут быть выделены различными путями. Особенно удобно выделять сульфокислоты при разбавлении. Такой прием используют, например, для выделения трудно раствори-л ых сульфатов или внутренних солей многих аминов. Некоторые сульфокислоты выпадают в виде свободной кислоты из серной кислоты, затем их можно отфильтровать на кислотостойких нутч-фильтрах. Приемники должны быть футерованы или освинцованы. [c.275]

Меркаптаны хорошо окисляются 98-процентной, а еще лучше — дымящей серной кислотой с выделением ЗОг. Растворяющее действие концентрированной кислоты весьма значительно. Оно падает с увеличением степени разбавления кислоты. Сульфиды, дисульфиды и тиофены растворяются в серной кислоте дисульфиды, кроме того, окисляются в незначительной степени. Тиофены и фенолы образуют тиофен- и фенол-сульфокислоты выделение некоторого количества сернистого газа свидетельствует о происходящих при этом также реакциях окисления. [c.254]

Выделение ароматических сульфокислот путем разбавления сульфомассы является самым выгодным методом, который применим для сульфокислот, плохо растворимых в разбавленной серной кислоте (обычно 50—80%-ной). Так выделяют сульфокислоты толуола, нафталина, додецилбензола и др. [c.395]

Теплота изменения концентрации сульфирующего агента, соответствующая теплоте выделения из сульфирующего агента серного ангидрида, расходуемого на образование сульфокислот, может быть вычислена, если известны пределы изменения концентрации серной кислоты или олеума, а также их количества, участвующие в процессе. Для вычисления, очевидно, могут быть использованы формулы (IV, 16), (IV, 17) и (IV, 18), определяющие теплоту разбавления моногидрата серной кислоты водой и тег(лоту смешения серного ангидрида и воды. [c.186]

Наиболее распространенным методом выделения является высаливание— внесение реакционной массы в раствор поваренной соли или добавление последней к разбавленной водой реакционной массе. Этот прием позволяет перевести сульфокислоту в натриевую соль [c.126]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Метод сульфирования трехокисью серы позволяет избежать применения избытка серной кислоты и является самым экономичным. Реакция 50з с алкилбензолами протекает чрезвычайно быстро и сопровождается выделением большого количества тепла. Избыток трехокиси серы нежелателен, так как при этом получается окрашенный продукт. Современный процесс сульфирования заключается в пропускании газообразного 50з, разбавленного воздухом (до концентрации 50з 3—10% по объему), над пленкой алкилбензола, стекающего по поверхности теплообменника. Это обеспечивает эффективную абсорбцию трехокиси серы из газового потока и быстрый отвод теплоты реакции. Такая конструкция сульфуратора позволяет точно регулировать температуру и соотношение 50з и алкилбензола и получать высококачественный продукт, практически не содержащий серной кислоты. Далее сульфокислоту, как обычно, нейтрализуют раствором едкого натра, получая 40—60%-ную пасту, пригодную для переработки в товарные моющие средства (стр. 543). [c.525]

При промышленном осуществлении процессов сульфирования наряду с выбором условий, обеспечивающих хорошее качество продукта при достаточно высокой интенсивности процесса, возникли две главные проблемы. Одна из них — желательность наиболее полного использования сульфирующего агента и получения минималь ных количеств разбавленной серной кислоты вторая касается вы бора метода выделения сульфокислоты из сульфомассы, содержащей непрореагировавшую серную кислоту. Обе имеют важное значение для экономики производства. [c.451]

Выделение арилсульфокислот путем разбавления сульфомассы является самым выгодным методом, который при.меним для сульфокислот, плохо растворимых в разбавленной серной кислоте (обычно 50—80%-ной). Так выделяют сульфокислоты толуола, нафталина, додецилбензола и др. Этот метод рассмотрен далее при описании производства моющих веществ типа алкилбензолсульфонатов. [c.454]

Как правило, сульфокислоты выделяют не в свободном виде, а в виде их натриевых солей. По окончании сульфирования реакционную смесь выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют бикарбонатом натрия и нагревают до кипения. Затем добавляют хлористый натрий до получения насыщенного раствора и раствор оставляют стоять для кристаллизации. Для высаливания сульфонатов с небольшим молекулярным весом требуется большой избыток хлористого натрия, что приводит к загрязнению продуктов реакции. В таком случае чистый сульфонат можно получить перекристаллизацией из абсолютного этилового спирта, в котором натриевые соли низкомолекулярных сульфокислот умеренно растворимы, а хлористый натрий совершенно нерастворим. Натриевые соли высокомолекулярных сульфокислот, которые нерастворимы в этиловом и метиловом спиртах, также могут быть получены в чистом, свободном от соли виде. Для этого вначале применяют повторное высаливание продуктов из их водных растворов, используя ацетат натрия вместо хлористого натрия. Полученный сульфонат сушат, растирают и многократно экстрагируют кипящим метиловым спиртом, чтобы удалить примеси ацетата натрия, который сравнительно легко растворяется в спирте. Другой метод выделения сульфоната натрия из реакционной смеси, содержащей избыток серной кислоты, состоит в нейтрализации разбавленной смеси гидроокисью кальция или же карбонатом бария или свинца. Образующийся сульфонат экстрагируют горячей водой и таким путем отделяют от примеси неорганического сульфата. Затем к водному экстракту добавляют углекислый натрий при этом углекислые соли кальция, бария или свинца выпадают в осадок. Из фильтрата после упаривания выделяют натриевую соль сульфокислоты. Сульфонат свинца можно разло- [c.214]

Нитрование 1-нафто л-2,4,7-т р и сульфокислоты проводят в стальном нитраторе (выложенном изнутри нержавеющей сталью) с пропеллерной мешалкой и рубашкой для обогрева паром и охлаждения холодильным рассолом. В нитраторе приготовляют, смешивая меланж с одой, разбавленную азотную кислоту (около 10%) в приготовленную кислоту спускают постепенно из воронки при температуре 50—55° сульфомассу и размешивают в течение 2 час., после чего массу охлаждают. Повышение температуры влечет за собой выделение окислов азота, осмоление, снижение выхода красителя и ухудшение его качества. [c.81]

В ряде случаев выделение сульфокислот из реакционной массы, содержащей большое количество отработанной серной кислоты, представляет значительные трудности. Если свободная сульфокислота имеет малую растворимость в разбавленной серной кислоте, то она выпадает в осадок при разбавлении реакционной массы водой или при добавлении льда. Так выделяют аминосульфокислоты (сульфаниловую кислоту и др.) после отфильтровывания их можно очистить, растворяя в щелочи и высаживая снова подкислением. [c.116]

По окончании восстановления к реакционной массе добавляют соду до слабощелочной реакции для осаждения железа. Раствор аминосоединения отфильтровывают от железа и передают в аппарат для выделения. В этот аппарат при размешивании добавляют разбавленный раствор серной кислоты. Выпавшую в осадок 4-амипо-4 -метоксидифениламин-2-сульфокислоту охлаждают холодной водой. [c.118]

Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения, вступая со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фенол-Л. и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., в водных р-рах Na-соли бензол- или толуол-сульфокислоты) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при производстве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140 °С с бисульфитом кальция, магния, натрия или аммония в присутствии свободного SOj. При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной ж1ЗДКости и может быть осажден из нее подкис-лением р-ра (щелочной, или сульфатный. Л.). [c.32]

Сульфокислотный слой отделяли от деароматизирован-ного бензина, разбавляли трехкратным объемом воды и разлагали по Кижнеру [19]. Разбавленные сульфокислоты помещали в колбу Вюрца и перегоняли до 210°. Температуру мерили термометром, опущенным в жидкость. Ароматические углеводороды, выделенные в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, промывались 10%-ным раствором соды, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись над металлическим натрием. Имея большое количество выделенных ароматических углеводородов, при помощи многократной фракционировки, получили индивидуальные углеводороды. Константы полученных аро-.матических углеводородов сведены в табл. 2. [c.16]

Углеводородную фазу (углеводороды, не вступившие в реакцию) выводят из верхней части аппарата 3. Сульфомассу направляют из реактора-сепаратора 3 двумя потоками заданное количество подают в контактор первой стадии 1, а балансовый избыток идет на разбавление водой до концентрации кислоты 70%. В отпарной колонне 4 при 105 °С отпаривают углеводороды, увлеченные из реактора-сепаратора 3 сульфомассой. Сульфомассу после разбавления водой до концентрации серной кислоты 28% десульфируют в гидро-лизере I ступени 6 при 150 °С образующийся концентрат л-ксилола поступает на ректификацию для отделения от полимеров. Чистота получаемого л-ксилола 95%. Неразложившиеся сульфокислоты в ги-дролизере И ступени 7 полностью гидролизуются с образованием углеводородов м 53%-ной серной кислоты. Ароматические углеводороды Се, выделенные в колонне 4 и гидролизере II ступени 7, также поступают на ректификацию в колонну 8 для очистки от полимеров. л-Ксилол 95%-ной чистоты и ароматические углеводороды Се после промывки щелочью (нейтрализация) и водой (на схеме не показано) являются товарными продуктами установки. Чистоту л-ксилола, полученного сульфированием, можно повысить до 98—99% ректификацией с целью отделения о-ксилола. [c.144]

Сульфирующ ие агенты иногда должны иметь концентрацию, отличающуюся от концентрации технических сортов серной кислоты, поэтому приходится приготовлять сульфирующие агенты путем смешения или разбавления соответствующих сортов технической кислоты. Кроме того, разбавление кислот практикуетсяГи для других целей, например для выделения свободных сульфокислот из реакционной м сы, для получения из моногидрата 30—40%-ной серной кислоты, применяемой для последующей обработки продуктов сульфирования и в другсх процессах. [c.162]

Наиболее простым случаем выделения сульфокислоты является такой, когда свободная сульфокислота из-за своей малой растворимости е разбавленной серной кислоте выпадает в-осадок при разбавлении сульфомассы водой или добавлении в сульфомассу льда. Такой способ применяется, например, для выделения моносульфокислот аминов (сульфаииловой кислоты и др.) их отфильтровывают и очищают, растворяя в щелочи и высаживая снова подкислением. [c.123]

При сульфировании олеумом (рис. 4) роль сульфуратора выполняет центробежный насос. Алкилбензолы и олеум перемешивают в насосе-гомогенизаторе / и направляют в теплообменник 2 иг охлаждение. Большая часть реакционной смеси циркулирует в системе, меньшая - поступает в дозреватель 3, где задерживается на 1.5 -20 лин и затем поступает в насос 4, в котором разбавляется водой. Ос новная часть разбавленного продукта циркулирует по контуру тепло обменник 5- насос 4- теплообменник S, а небольшая часть поступает ъ отстойник 6 для выделения отработанной кислоты из нижней част отстойника. Сульфокислоты подают на нейтрализацию, которук проводят по описанной выше схеме. Нейтрализованная паста в пересчете на сухой продукт содержит ЙО - 85% (масс.) алкилбензолсульфонатов натрия 12-14% (масс.) сульфата натрия и небольшое количестве несульфированных соединений. [c.54]

В ряде случаев выделение сульфокислот из реакционной массы, содержащей большое количество отработанной серной кислоты, представляет значительные трудности. Если свободная сульфокислота имеет малую растворимость в разбавленной серной кислоте, то она выпадает в осадок при разбавлении реакционной массы водой или при добавлении льда. Так выделяют аминосульфокислоты (сульфаниловую кислоту и др.) после отфильтровывания их можно очистить, растворяя в щелочи и высаживая снова подкислением. Обычно сульфокислоты выделяют из реакционной среды в виде их натриевых солей. Для этого вносят реакционную массу в концентрированный раствор поваренной соли (или добавляют поваренную соль к разбавленной водой массе при размешивании). Поскольку сул1фокислоты являются очень сильными кислотами, они вытесняют соляную кислоту из раствора хлористого натрия, например в случае бензолсульфокислоты [c.100]

Подвергая растворы солей антрахинонсульфокислот в разбавленной соляной кислоте действию света, также можпо добиться замещения группы SO3H на хлор. Калиевая соль антрахинон-1, 8-дисульфокислоты дает при этом 1, 8-дихлорантрахинон, в то время как 1, 5-кислота дает почти исключительно 1-хлорантрахинон-5-сульфокислоту. Хотя с бромистым водородом и происходит окисление с выделением свободного брома, но оромантрахинона не получается [c.559]

При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный акгидрнд, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо- и аминогрупп такие сульфокислоты настолько уд о растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разб авлении реакционной массы практически полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Выделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Первый способ состоиг в том. что растворенную в воде реакционную массу нейтрализуют гидратом окиси кальция (гашеная известь, известковое молоко или углекислым кальцием (мел илн тонко измельченный известняк) и отфильтровывают выпавший в осадок гипс. Каль циевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. После этого снова отфильтровы-пают. от СаСОз (а также от гипса) и упаривают до начала кристаллизации или, в случае надобности, досуха. К реакционной массе можно также сразу прибавить необходимое для образования натриевой соли количество сульфата натрия после отфильтровывания гипса непосредственно получают раствор натриевой соли сульфо- [c.78]

Маточный раствор, полученный после выделения 1,8-дисульфокислоты, содержит еще около 30% введенного в реакцию антрахинона в виде сложной смеси дисульфокислот (главным образом 1,7-кислоты, наряду с меньшим количеством 1,6-кислоты незначительные количества 1.5- и 1,8-кислот и следы 2,6- и 2,7-кислот), которые не удается разделить простым путем. В технике эту смесь перерабатывают на серебристую соль продолжительным нагреванием разбавленного сернокислого раствора при 180—200 сульфогруппы, стоящие в а-положении, отщепляются, и получаю-/ щуюся антрахинон-2-сульфокислоту иарялу с небольшой примесью образовавшегося снова антрахинона перерабатывают так же, как это было указано при описании получения аптрахинон-2-сульфокнслого натрия (см, стр. 208). [c.214]

Полученные соли сульфокислот можно выделить из раствор упариванием последнего. Такой метод, однако, требует больши энергетических затрат. Кроме того, в некоторых случаях приэто может пройти частичное десульфирование образовавшейся суль фокислоты. Поэтому часто для выделения натриевых и кальцие вых солей сульфокислот пользуются методом высаливания. Выса ливанию можно подвергать как разбавленные водой сульфомассь так и полученные в результате нейтрализации сульфомасс раство ры солей сульфокислот. В качестве высаливающих агентов исполь зуют чаще всего поваренную соль или сульфат натрия. [c.40]

Выделение и идентификация ароматических углеводородов основаны на способности этих углеводородов вступать в разнообразные химические реакции, селективно растворяться в ряде растворителей и давать кристаллические производные со многими органическими веществами. Наиболее распространенным реагентом на ароматические углеводороды является концентрированная серная кислота. Если обрабатывать фракцию, лишенную непредельных углеводородов, 100%-ной Н2304, то ароматические углеводороды образуют сульфокислоты и перейдут в серпокислотный слой. При дальнейшей перегонке с паром сернокислотной вытяжки, разбавленной водой, сульфокислоты разлагаются с регенерацией серной кислоты и ароматического углеводорода. [c.135]

Обработкой нефтяных погонов серной кислотой содержащиеся в них ароматические углеводороды превращаются в сульфокислоты. Так как при продолжительном соприкосновении с дымящей серной кислотой возможно взаимодействие с этим реагентом также некоторых нафтенов, то правильнее отнести на счет ароматических углеводородов нефти, по мнению В. В. Марковникова, лишь те из получавшихся сульфюкислот, которые содержатся в первой порции серной кислоты (не больше 10% нефтяного погона). Кислота эта, отделенная от углеводорода и разбавленная небольшим количеством воды, иногда при стоянии на холоду превращается в кристаллическую кашицу в таком случае после нескольких перекристаллизаций сульфокислота мо жет быть получена в чистом виде. Однако обыкновенно смесь серной кислоты с сульфокислотами не кристаллизуется тогда ее насыщают известью и но отделении сернокислого кальция разделяют известковые соли сульфокислот, пользуясь их различной растворимостью в воде или алкоголе. Затем следует выделение из известковой соли свободной сульфокислоты или превращение ос кипячением с содой в пат- [c.95]

Наиболее распространено выделение методами высаливания и известкования . После разбавления сульфирующей смеси и добавления Na l или. аз504, а также КС1 или K2SO4 многие сульфокислоты выпадают в виде солей (зачастую в виде кислых солей). Эти соли можно непосредственно отфильтровать, отделить центрифугированием или отжать. Полученные таким путем сульфокислоты всегда содержат примеси добавленных в раствор солей, что, однако, в большинстве случаев не является помехой в производстве красителей. [c.276]

Сульфокислоты а-н афтиламина в большинстве случаев, кроме нафтионовой и 1-нафтиламин-2-сульфо-кислоты (см. гл. П, стр. П2), готовятся по одному и тому же методу. Реакционная масса после нитрования сульфо-, дисульфо-или трисульфокислот нафталина освобождается от избытка серной кислоты известковым мет одом (см. гл. П, стр. 96), если надо с предварительным устранением избытка азотной кислоты в виде окислов азота нагреванием разбавленной водой массы (денитрация). После отфильтровывания от гипса раствор кальциевых или магниевых солей нитросульфокислот поступает на восстановление чугунными стружками. По окончании процесса восстановления устраняют растворимые железные соли обработкой содой или окисью магния отфильтрованный раствор аминосульфокислот идет на выделение пли разделение. Изомерные иафтиламинсульфокислоты (например, [c.302]

В реакционной массе после сульфирования содержатся основной продукт реакции, серная кислота, нбкоторое количество исходного вещества и продукты побочных реакций. Для выделения из этой смеси сульфокислот применяют различные методы разбавление водой или льдом, нейтрализацию, высаливание. Выбор метода зависит от дальнейшего назначения и свойств полученной сульфокислоты. [c.54]

Сточные воды многих цехов и заводов органического синтеза можно разделить на две группы. В первую группу входят щелочные и нейтральные воды, собираемые по специальному коллектору и не содержащие сульфидов, сульфитов, тиосуль-фатов и цианидов, но сильно загрязненные органическими веществами, растворимыми в щелочах. Вторую группу составляют кислые сточные воды, собираемые по самостоятельному коллектору и содержащие минеральные (не более 10%) и органические кислоты, а также органические соединения, растворимые в разбавленных кислотах (сульфокислоты, амины и др.). Воды, содержащие в большом количестве соли алюхминия, железа, цинка, меди и других тяжелых металлов, следует сбрасывать в коллектор кислых вод только после выделения из тх этих солей. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология